炔烴的鍺氫化反應(yīng)和鍺試劑用于二芳基甲烷的合成.pdf

1、烯基金屬試劑因其結(jié)構(gòu)的可修飾性和來源豐富性使其在偶聯(lián)反應(yīng)中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。其最簡單直接的合成方法是M-H(M=Si、Ge、Sn等)與炔烴的金屬氫化反應(yīng)。其中最關(guān)鍵的問題在于如何實(shí)現(xiàn)M-H對(duì)炔烴的高立體選擇性和和區(qū)域選擇性加成。前人對(duì)于Si-H、Sn-H的研究已經(jīng)較為充分和完備，但對(duì)于Ge-H的研究還比較少。
　　二芳基甲烷類化合物是一類重要的有機(jī)合成片段，廣泛應(yīng)用于高分子化合物的合成和生物活性分子結(jié)構(gòu)的構(gòu)建。因此發(fā)展其多種多樣

2、的合成方法是及其重要的。主要的合成手段來源于過渡金屬催化的芳基金屬試劑與芐基親電試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。但錫試劑毒性較大，成為阻礙這類試劑發(fā)展的重要原因。
　　本文提供了一種新的鍺氫化試劑，實(shí)現(xiàn)不同條件下對(duì)端炔高立體選擇性和區(qū)域選擇性加成，生成烯基鍺試劑的反應(yīng)。在Pd(OAc)2,SPhos的催化體系中反得到90％產(chǎn)率的trans產(chǎn)物和trans∶α=30∶1的選擇性;在烯丙基二氯化鈀，t-BuXPhos的體系中α型烯基鍺為主要產(chǎn)物α