二芳基高價碘鹽誘導的炔烴芳基-醚化反應研究.pdf

1、二芳基高價碘鹽具有強親電性，易誘導親核物質(zhì)發(fā)生芳基化反應，擁有性質(zhì)穩(wěn)定、易保存，反應條件溫和，選擇性高等特點。含氧雜環(huán)化合物在有機合成領域有著廣泛應用，可作為原料或中間體用于制備各種含氧雜環(huán)骨架復雜材料、藥物分子，并廣泛存在于天然產(chǎn)物及生物活性分子中。
　　本文提出了二芳基高價碘鹽誘導的炔烴芳基-醚化反應，拓展了二芳基高價碘鹽親電環(huán)化方法學。利用二芳基高價碘鹽的高親電性，誘導其與烷氧基取代的炔烴底物，在三氟甲磺酸銅鹽催化條件下發(fā)生

2、作用，成功制備了一系列具有含氧雜環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，并對反應機理進行探討。本方法反應過程涉及舊C-O鍵的斷裂，新C-O、C-C鍵的形成，反應原料簡單易得、條件溫和、操作簡單、選擇性好、收率高、方法環(huán)境友好。
　　本論文共合成三類結(jié)構(gòu)分別為：二氫吡喃環(huán)衍生物、二氫呋喃環(huán)衍生物、苯并呋喃環(huán)衍生物。成功獲得含氧雜環(huán)化合物26個，包括19個二氫吡喃環(huán)衍生物核磁收率范圍為31％-96%，3個二氫呋喃環(huán)衍生物核磁收率范圍為57%-78%，4個苯并

3、呋喃環(huán)衍生物分離收率范圍為23%-40%，其中18個化合物如5-對甲苯基-6-苯基-3,4-二氫-2H-吡喃等為本文首次報道。同時，產(chǎn)物經(jīng)進一步官能化得到菲環(huán)結(jié)構(gòu)3,4-二氫-2H-二苯并色烯、飽和含氧雜環(huán)結(jié)構(gòu)2,3-二苯基-四氫-2H-吡喃、三芳基取代烯烴結(jié)構(gòu)4,5,5-三苯基-4-烯-1-戊醇，分離收率分別為：63%、85%、76%，其中3,4-二氫-2H-二苯并色烯、2,3-二苯基-四氫-2H-吡喃為本文首次報道。上述所得化合物均