幾種糖硬脂酸單酯的定位合成、結構表征及生物活性研究.pdf

1、本論文主要研究了以葡萄糖、半乳糖和乳糖為原料，采用改進的化學方法區(qū)域、立體選擇性合成制備糖硬脂酸單酯的工藝，并研究了糖硬脂酸單酯的基本理化性質(zhì)、結構表征及其抗氧化活性和抑菌活性。
　　 首先，研究了葡萄糖（半乳糖、乳糖）硬脂酸單酯的制備工藝。該方法主要是首先將底物糖糖環(huán)上非酯化的位置用乙酰基保護起來，再對特定位置進行酯化反應，最后再將其余位置的保護基脫除，最終得到了較高收率的目標化合物。酯化反應在單因素實驗的基礎上研究了反應溫度

2、、反應時間、硬脂酸添加量、催化劑添加量因素等對反應收率的影響，通過驗證實驗確定最適反應條件為:120℃，5h，硬脂酸添加量1.5eq，催化劑對甲基苯磺酸添加量為1％（W/W）?；衔?a、5b、5c總收率分別為73.5％、71.9％、76.8％，均為淺棕色油狀物。本文在對甲基苯磺酸催化一步酯化的基礎上，又嘗試了低溫條件下，通過在1，8-二氮雜環(huán)[5，4，0]十一烯-7(DBU)作用，將1-羥基乙酰化糖制備成三氯乙酰亞胺酯糖苷，接著在三氟

3、甲磺酸三甲基硅酯(TMSOTf)存在下與硬脂酸酯化反應，實現(xiàn)區(qū)域立體選擇性定位酯化的目的。綜合比較兩條酯化路線，對甲基苯磺酸催化酯化效率更高，操作更簡便。去保護反應在單因素實驗的基礎上研究了反應溫度、反應時間、甲醇鈉摩爾濃度、反應溶劑體系因素等對反應收率的影響，通過驗證實驗確定最適反應條件為:20℃，15min，甲醇鈉0.01M，甲醇體系?；衔?a-α、6a-β、6b-α、6b-β、6c-α、6c-β總收率分別為86.7％、87.8％

4、、85.2％、87.7％、84.6％、89.5％，均為白色絮狀物。
　　 其次，用現(xiàn)代分析手段，如TLC、[α]Dt、IR、ESI-MS、NMR等，對幾種糖硬脂酸單酯進行理化性質(zhì)測定，并對其結構進行表征分析。紅外圖譜顯示2922-2926cm-1處出現(xiàn)了CH3伸縮振動峰，2851-2853cm-1處出現(xiàn)了CH2伸縮振動峰，1637-1735cm-1處出現(xiàn)了酯鍵特征吸收峰，這是由于糖硬脂酸單酯引進了較長的脂肪酸鏈及酯鍵，相比去保護

5、前的乙酰化糖硬脂酸單酯在3400-3413cm-1處出現(xiàn)了很強的O-H的伸縮振動峰，說明糖環(huán)上乙酰保護基脫去后暴露出了羥基;1HNMR和13CNMR圖譜顯示，經(jīng)化學位移、積分面積和耦合常數(shù)的計算進行C、H歸屬，表征了化合物的結構。分析結果表明，本實驗成功制備了目標化合物。
　　 最后，對幾種糖硬脂酸單酯和去保護前化合物進行生物活性研究，并做出對比。研究包括抗氧化實驗和抑菌實驗兩個方面。實驗結果表明，糖硬脂酸單酯與去保護前化合物均