脫羧二苯并吡喃酮生成反應及醇與三級胺交換反應的研究.pdf

1、隨著社會的不斷進步,如何平衡化學在創(chuàng)造物質財富的同時又不危及人類賴以生存的環(huán)境,實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展已經(jīng)成為無法回避的問題,同時也是對化學研究者提出的嚴峻挑戰(zhàn)。為此,在20世紀90年代初化學家們提出了全新的“綠色化學”的概念,即如何從源頭上減少以至于消除污染的產(chǎn)生。這就要求任何一個化學行為,包括化學原料的使用、化學和化工過程以及最終產(chǎn)品,都應對人類的健康和環(huán)境是友好的。根據(jù)環(huán)境友好合成化學的要求,結合課題組的研究現(xiàn)狀,本文對環(huán)境友好的碳-碳和

2、碳-氮鍵生成反應做了一些初步的嘗試和探索,發(fā)展了一類基于脫羧法的二苯并吡喃酮“一鍋煮”生成反應和基于醇和三級胺直接的交換反應。具體研究內容簡述如下:
　　發(fā)展了一種基于Pd/Cu雙金屬催化合成二苯并吡喃酮的方法。二苯并吡喃酮是一種具有生物活性的物質,作為一種特殊的化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物中。傳統(tǒng)的二苯并吡喃酮的合成都是基于Suzuki偶聯(lián)反應發(fā)展起來的,使用芳香鹵代物和芳基硼酸試劑來合成目標產(chǎn)物。這種方法往往需要多步反應,需要保護

3、各種官能團,且?guī)Чδ芑鶊F的硼酸試劑價格昂貴,保存困難。以廉價的芳香羧酸類化合物為原料,在過渡金屬鈀/銅雙金屬催化劑的催化作用下和鹵代芳香酯通過脫羧偶聯(lián)-內酯化反應,實現(xiàn)了二苯并吡喃酮的“一鍋法”生成反應。研究發(fā)現(xiàn)氯代芳香酯、溴代芳香酯和碘代芳香酯都可以順利地進行脫羧偶聯(lián)反應。對反應機理進行了初步的探索,該反應首先是羧基和鹵代芳烴之間的脫羧偶聯(lián)反應,接下來是酯基和硝基的直接取代反應。該反應具有操作簡便、原料廉價易得的特點。
　　此外