脫氫丙氨酸衍生物的合成及其Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、脫氫丙氨酸衍生物是生理或藥理活性物質(zhì)，如天然抗生素肽、具有抗生活性的幾種真菌代謝物等物質(zhì)的重要組成部分，而且對(duì)他們的三維結(jié)構(gòu)起到?jīng)Q定性的作用。脫氫丙氨酸衍生物同時(shí)也是一些非天然氨基酸和肽合成中的一類重要中間體。此外，非天然氨基酸，如β-氨基取代丙氨酸衍生物，是博來霉素以及卷曲霉素結(jié)構(gòu)的主要成分，因而備受關(guān)注。隨著β-氨基取代氨基酸兩個(gè)氨基取代基的不同，其生理性質(zhì)也各易，從而推動(dòng)了對(duì)其合成方法的不斷改進(jìn)。 本文中，首先以三種不同的

2、絲氨酸衍生物為原料，利用其β-消去合成了N-叔丁氧羰基保護(hù)的脫氫丙氨酸甲酯Boc-△Ala-OCH<,3>，并對(duì)其反應(yīng)條件，如不同的堿和溶劑，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響進(jìn)行了較為詳細(xì)的研究。已報(bào)道的有關(guān)多功能團(tuán)氨基丙烯醛都是通過2-鹵代丙烯醛與仲肢進(jìn)行親核加成反應(yīng)來合成，同時(shí)伴隨大量副產(chǎn)物，而且氨基保護(hù)基為不易脫去的烷基取代基。鑒于此，本實(shí)驗(yàn)用DIBAL還原Boc-△Ala-OCH<,3>，得到N-叔丁氧羰基保護(hù)氨基丙烯醛，為游離的氨基丙烯醛的合