丙二酸衍生物對(duì)查耳酮的催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、近年來,碳親核試劑對(duì)α,β-不飽和化合物的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)已成為有機(jī)化學(xué)研究的新興領(lǐng)域。這一加成反應(yīng)是形成碳-碳、碳-雜原子鍵較為簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)、高效的合成策略。在催化丙二酸衍生物對(duì)查耳酮的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中,手性相轉(zhuǎn)移催化劑表現(xiàn)了較低的催化活性和對(duì)映選擇性。因此,一個(gè)首要的任務(wù)就是探求有效的手性相轉(zhuǎn)移催化劑。本文擬通過構(gòu)建手性雙螺環(huán)相轉(zhuǎn)移催化劑來實(shí)現(xiàn)此反應(yīng)的不對(duì)稱Michael加成。
　　 文章首先以光學(xué)純

2、的1,1'-聯(lián)二萘酚為起始原料,經(jīng)過四步合成了兩個(gè)手性雙螺環(huán)季銨鹽催化劑。然后利用手性雙螺環(huán)季銨鹽催化僅α-乙酰氨基丙二酸二甲酯對(duì)查耳酮的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng),通過對(duì)9個(gè)實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行優(yōu)化可成功得到加成產(chǎn)物,結(jié)果令人滿意(81％yield,59％ee),本文為此反應(yīng)的順利進(jìn)行提供了一種新型的手性相轉(zhuǎn)移催化劑。
　　 另外,利用上述催化劑進(jìn)一步催化了丙二酸酯對(duì)查耳酮的不對(duì)稱Michael加成,通過對(duì)8個(gè)實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行篩選得到了