炔酯及炔腈類化合物的一鍋合成方法學研究.pdf

1、炔酯(R1C≡C-COOR2)和炔腈(RC≡C-CN)這兩類化合物是非常重要的有機合成中間體。由于這兩類類化合物的炔鍵都連著吸電子基團從而使炔鍵強烈極化，使得這兩類化合物在化學反應過程中具有很高的化學反應活性。在光電材料、天然產(chǎn)物在材料、天然產(chǎn)物和藥物合成領域都有著廣泛的應用。
　　一鍋法是構筑炔鍵的一種高效簡單的方法。Otera等報道過利用a-亞甲基砜與芳香醛的雙消除反應制備芳炔類化合物方法。本課題組蘇瓊等人曾以各種結構的a-硫

2、官能團取代的羰基化合物為底物實現(xiàn)了芳乙炔硫醚、(4-芳基-1，3-丁二炔)硫醚、二（芳乙炔）硫醚和共軛烯炔硫醚等結構新穎的新型化合物的合成。本課題組還實現(xiàn)了二芳炔硒醚、炔胺類化合物的合成。在此基礎上，本文研究內容主要開展了炔酯類和炔腈類化合物的一鍋合成方法學研究。
　　本文首先以廉價易得的芳基乙酮與碳酸二甲酯為原料，經(jīng)親核取代反應得到底物芳甲酰乙酸甲酯。在實驗室前期工作的基礎上，作者以芳甲酰乙酸甲酯作為底物，用一鍋法合成炔酯類化合

3、物。
　　在本課題組的研究基礎上以及在實驗過程中的探索，本文對一鍋法合成炔酯條件進行了一些改變，本實驗中一鍋法的具體操作如下:-78℃時，在氮氣保護下，將LiHMDS(1.2eq)加入到芳甲酰乙酸甲酯的THF溶液中反應30min:然后再加入ClP(O)(OEt)2(1.5eq)，自然升溫至室溫反應1h;將體系冷卻至-78℃時再次加入LiHMDS(2.0eq)反應lh。經(jīng)NH4Cl淬滅后萃取、柱層析分離提純后得目標化合物。
　

4、　炔腈類化合物的合成上，作者以廉價易得的芳甲醛為起始原料，與乙腈反應制備得到芳甲酰乙腈。再以芳甲酰乙腈為底物，一鍋法合成一系列炔腈類化合物。本文對一鍋法合成炔腈條件也進行了一些改變?；谌蝉サ暮铣苫A上，經(jīng)過一系列實驗探索得到最優(yōu)條件。其他條件不變在溫度為-60℃的條件下一鍋法合成炔腈便能得到很好的結果。
　　該方法具有合成路線簡短、綠色環(huán)保、產(chǎn)率高、原料廉價易得等特點，也是可以合成一些用常規(guī)方法難以合成出來的炔的好方法。該方法適