3-蒈烯的制備、氫化及蒈烷溴化-酯化反應(yīng)探索研究.pdf

1、松節(jié)油作為自然界產(chǎn)量最大的精油成分，其主要化學(xué)成分為α-蒎烯和β-蒎烯，因此長(zhǎng)期以來(lái)松節(jié)油的化學(xué)利用主要圍繞這2個(gè)化學(xué)成分展開。近年來(lái)隨著我國(guó)采脂樹種和采脂利用范圍的擴(kuò)大，3-蒈烯資源開始受到了研究者的廣泛的關(guān)注和重視。3-蒈烯是自然界為數(shù)不多的含有三元環(huán)結(jié)構(gòu)的手性源化合物，主要存在于各種松節(jié)油中，特別富含于印度長(zhǎng)葉松松節(jié)油和歐洲赤松松節(jié)油中。為提高3-蒈烯的研究和利用價(jià)值，本文主要研究了3-蒈烯的分離純化方法；詳細(xì)研究了3-蒈烯加氫合

2、成蒈烷的反應(yīng)，并優(yōu)化了工藝條件；探索了蒈烷的溴化及其溴化產(chǎn)物的酯化反應(yīng)。本研究成果為拓展3-蒈烯的化學(xué)利用途徑、提高該類型松節(jié)油的精細(xì)利用價(jià)值奠定了理論和應(yīng)用基礎(chǔ)。本研究取得了如下重要結(jié)果：
　　本文研究了直接從含有20％左右3-蒈烯的松節(jié)油中通過(guò)精餾制備3-蒈烯的方法，考察了全回流時(shí)間、回流比等因素對(duì)3-蒈烯純度的影響。結(jié)果表明：直接精餾時(shí)，真空度4.0 kPa，全回流2 h、回流比1/30、可以較好地將3-蒈烯和其它組分分開，

3、并得到純度98.4%的3-蒈烯產(chǎn)品。
　　本文研究了3-蒈烯高壓催化加氫合成蒈烷的反應(yīng)。對(duì)比研究了催化劑 Raney Ni和Pd/C的催化效果，在反應(yīng)時(shí)間3～12 h、催化劑的用量為3-蒈烯質(zhì)量的4%～10%、反應(yīng)溫度60～180℃和反應(yīng)壓力3～9 MPa的范圍內(nèi)進(jìn)行了單因素試驗(yàn)，其優(yōu)化反應(yīng)條件為：以Raney Ni為催化劑，反應(yīng)溫度100℃，反應(yīng)時(shí)間3 h，催化劑用量為3-蒈烯質(zhì)量的6%，反應(yīng)壓力為9 MPa。在優(yōu)化反應(yīng)條件進(jìn)行