5-亞乙基-2-降冰片烯的清潔合成研究.pdf

1、作為三元乙丙橡膠生產(chǎn)中應(yīng)用最廣泛的第三單體，近年來(lái)5-亞乙基-2-冰片烯的需求量正隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展而迅速增長(zhǎng)。然而由于其生產(chǎn)工藝的核心技術(shù)依然為少數(shù)國(guó)外公司所壟斷，國(guó)內(nèi)所生產(chǎn)的5-亞乙基-2-冰片烯無(wú)論是品質(zhì)上還是數(shù)量上均遠(yuǎn)遠(yuǎn)無(wú)法滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求。通過(guò)制備5-乙烯基-2-降冰片烯并進(jìn)一步異構(gòu)化生產(chǎn)5-亞乙基-2-冰片烯是目前最成熟的合成工藝。盡管如此，該合成工藝依然存在轉(zhuǎn)化率較低、副產(chǎn)物較多、分離過(guò)程復(fù)雜等問(wèn)題。因此，本文針對(duì)5-亞乙

2、基-2-冰片烯的清潔合成，開(kāi)展了系統(tǒng)研究:
　　(1)本文設(shè)計(jì)制造雙環(huán)戊二烯解聚反應(yīng)裝置，首次使用二氧化碳作為稀釋氣、采用氣相解聚法進(jìn)行雙環(huán)戊二烯的解聚反應(yīng)研究，并進(jìn)行了工業(yè)化小試并驗(yàn)證了解聚反應(yīng)設(shè)備的合理性。本文研究了反應(yīng)溫度、停留時(shí)間以及二氧化碳加入量對(duì)反應(yīng)的影響，研究結(jié)果表明在優(yōu)化的解聚反應(yīng)條件下環(huán)戊二烯收率高達(dá)93％、純度接近100％。
　　(2)本文首次采用超臨界二氧化碳作為溶劑，通過(guò)環(huán)戊二烯與1，3-丁二烯的Di

3、els-Alder反應(yīng)合成5-乙烯基-2-降冰片烯。揭示了超臨界二氧化碳作為溶劑的優(yōu)勢(shì)，探索了反應(yīng)溫度、時(shí)間、二氧化碳密度以及兩種底物加入比例對(duì)反應(yīng)的影響。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下，5-乙烯基-2-降冰片烯的收率可達(dá)29％、選擇性均大于50％。發(fā)現(xiàn)在不使用阻聚劑的條件下，仍可很好地抑制多聚物的生成。
　　(3)采用超臨界二氧化碳作為溶劑，探討了直接通過(guò)雙環(huán)戊二烯與1，3-丁二烯反應(yīng)合成5-乙烯基-2-降冰片烯的可能性。研究發(fā)現(xiàn)使用雙環(huán)戊