給拉電子環(huán)丙烷-環(huán)丁烷與醛-酮的分子內(nèi)交叉環(huán)加成反應(yīng)及其在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用.pdf

1、新藥的研究創(chuàng)制很大程度上依賴于先導(dǎo)化合物的發(fā)現(xiàn)，而優(yōu)秀的先導(dǎo)化合物的發(fā)現(xiàn)往往依托于一定的活性骨架、活性官能團。氧橋環(huán)骨架廣泛存在于許多具有重要生理活性的天然產(chǎn)物中，是一類優(yōu)秀的生物活性骨架。其中橋頭烷氧基取代的氧雜[n.2.1]橋環(huán)骨架和氧雜[n.3.1]橋環(huán)骨架在氧橋環(huán)骨架天然產(chǎn)物中占據(jù)重要的地位，但由于它們結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，缺乏高效通用的合成方法來進行構(gòu)建，在一定程度上限制了天然產(chǎn)物全合成研究及應(yīng)用。因此，發(fā)展高效構(gòu)筑氧橋環(huán)骨架的方法顯

2、得尤為重要。
　　 我們的研究希望基于張力環(huán)烷烴(環(huán)丙烷和環(huán)丁烷)與羰基的分子內(nèi)交叉環(huán)加成反應(yīng)，發(fā)展通用高效的構(gòu)筑氧橋環(huán)骨架的方法，并應(yīng)用到天然產(chǎn)物全合成中。受到我們小組之前雙拉電子環(huán)丙烷與醛/酮的分子內(nèi)交叉環(huán)加成反應(yīng)優(yōu)缺點的啟發(fā)，我們首先發(fā)展了單給單拉電子環(huán)丙烷與醛/酮的分子內(nèi)[3+2]交叉環(huán)加成反應(yīng)，構(gòu)筑橋頭烷氧基取代的氧雜[n.2.1]橋環(huán)骨架化合物，并以此方法學(xué)成功實現(xiàn)了komaroviquinone的核心骨架的合成。然