呋喃甲酰基亞甲基三苯基胂在有機合成中的應用.pdf

1、本文研究了呋喃甲?；鶃喖谆交显诟吡Ⅲw選擇性合成貧電子環(huán)丙烷衍生物及反式-2,3-二氫呋喃衍生物中的應用。論文的主要工作如下： 第一部分1.溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化鉀存在下，以氯仿為溶劑，室溫下與芳甲叉基丙二腈2反應，高立體選擇性的合成了反-1-呋喃甲酰基-2-芳基-3,3-二腈環(huán)丙烷3。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS及元素分析予以確定，產(chǎn)物構(gòu)型經(jīng)H-HNOESY確定。此反應立體選擇性高、

2、條件溫和、操作簡便、得率高。2.溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化鉀存在下，以氯仿為溶劑，室溫下與2,2-二甲基-5-芳基-1,3-二氧六環(huán)-4,6-二酮4反應，高立體選擇性的合成了環(huán)丙烷衍生物順-1-呋喃甲酰基-2-取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺環(huán)[2，5]-4,8-辛二酮5。以上產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS及元素分析予以確定。當化合物4的芳基上帶有強推電子基[p-N(CH3)2]時，5進一步與

3、水發(fā)生反應，高立體選擇性地得到反式-β-呋喃甲酰基-γ-對二甲基胺基苯基-γ-丁酸內(nèi)酯8a，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、MS予以確定。當化合物4的芳基上帶有強推電子基p-OCH3時，5進一步與水發(fā)生反應，得到α-乙氧羰基-β-呋喃甲?；?γ-對甲氧基苯基-γ-丁酸內(nèi)酯8b，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS、C-HCOSY、H-HCOSY予以確定。此反應條件溫和、操作簡便、得率高，豐富了環(huán)丙烷衍生物的種類及γ-丁酸內(nèi)酯的

4、合成方法。 第二部分溴化呋喃甲?；谆交h(1)在碳酸鉀存在下，以四氫呋喃為溶劑，室溫下與2-乙?；?3-芳基-丙烯酸乙酯6反應，高立體選擇性的合成了2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氫呋喃7。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS及MALDIHRMS予以確定，產(chǎn)物構(gòu)型經(jīng)C-HCOSY、H-HCOSY、H-HNOESY確定。此反應在溫和的條件下高立體選擇性地合成了2,3-二氫呋喃衍生物