炔基砜的碳鎂化反應(yīng)及其在多取代烯烴合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、許多具有生物活性的天然產(chǎn)物中都含有多取代烯烴的結(jié)構(gòu)單元，因此，多取代烯烴的合成一直是有機(jī)合成化學(xué)家們感興趣的課題之一。本論文研究了格氏試劑與貧電子炔烴炔基砜的Michael加成反應(yīng)，得到了α-砜基烯基格氏試劑中間體，并進(jìn)一步研究了該中間體與親電試劑醛的反應(yīng)，立體選擇性地合成了多種多取代烯烴。該三組分一鍋反應(yīng)具有原料易得，操作簡便，反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)，為多取代烯烴、特別是四取代烯烴的合成提供了一種新的合成方法。全文主要有以下四個(gè)部分：

2、r>　　一、研究了CuCN催化下，芳基溴化鎂與苯乙炔基砜的碳鎂化反應(yīng)，得到了α-砜基烯基鎂中間體，該中間體進(jìn)行質(zhì)子解得到三取代烯烴；與親電試劑醛反應(yīng)，得到砜基取代的含烯丙醇結(jié)構(gòu)單元的四取代烯烴。產(chǎn)物(z)-1，3-二苯基-3-對(duì)甲基苯基-2-對(duì)甲苯砜基烯丙醇的結(jié)構(gòu)經(jīng)X-Ray單晶衍射分析確證為Z-型結(jié)構(gòu)，說明芳基溴化鎂與炔基砜的加成為反式加成。
　　二、研究了CuCN催化下，正丁基溴化鎂與苯乙炔基砜的碳鎂化反應(yīng)，及其進(jìn)一步與醛的三