含酯基咪唑離子液體的合成及其在suzuki交聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用研究

1、 分類號 密級 UDC 編號 碩 士 學 位 論 文 含酯基咪唑離子液體的合成及其 含酯基咪唑離子液體的合成及其 在 Suzuki 交聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用研究 交聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用研究 學 位 申 請 人： 人： 王 道 皓 指 導 教 師：

2、 師： 郭 旭 明 副 教 授 學 科 專 業(yè)： 業(yè)： 化 學 工 藝 學 位 類 別： 別： 工 學 2012 年 4 月 摘 要 論文題目： 論文題目：含酯基咪唑離子液體的合成及其在 含酯基咪唑離子液體的合成及其在 Suzuki 交聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用研究 交聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用研究 專 業(yè)： 業(yè)：化 學 工 藝

3、 研 究 生： 生：王 道 皓 指導教師： 指導教師：郭 旭 明 摘 要 鈀催化的碳-碳鍵形成反應(yīng)是當前有機化學中最重要的反應(yīng)之一。其中，Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)成為催化化學和有機合成化學研究的熱點。傳統(tǒng)Suzuki催化劑體系一

4、般采用PPh3作配體，所使用的溶劑一般為具有較高沸點的有機物。近年來，隨著環(huán)境保護的迫切需要以及人們對綠色化學研究的逐步深入，含氮等非膦催化劑體系、離子液體和水等綠色溶劑被越來越多地被應(yīng)用于Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中。 本論文開展的主要工作內(nèi)容如下： （一）咪唑離子液體的合成和表征 該工作以咪唑或N-甲基咪唑為起始原料，與不同酯類化合物反應(yīng)合成出了三個咪唑類離子液體。使用核磁(1H NMR，13C NMR)、紅外(IR)等結(jié)構(gòu)分析手段對合成

5、的離子液體及合成過程中間體的結(jié)構(gòu)進行了表征。 （二）N-鈀配合物的合成和表征 （1）將合成的含酯基離子液體和乙酸鈀在水相中進行反應(yīng)得到N-鈀配合物，其中一個還得到了單晶，對單晶結(jié)構(gòu)進行了分析和表征。 （2）以含酯基離子液體與氯化鈀苯甲腈反應(yīng)制得N-鈀配合物，將其用作有機相Suzuki交聯(lián)偶合反應(yīng)的催化劑。 （三）進行Suzuki反應(yīng)的研究 將N-鈀的配合物應(yīng)用于水相Suzuki反應(yīng)。通過對溴苯與苯硼酸模型反應(yīng)影響因素的考察得到了較為合適

6、的催化反應(yīng)條件。在 1 mmol溴苯，1.5 mmol苯硼酸，0.02 mol% Pd(OAc)2 ，1.5 mmol 的TBAB和1.5 mmolNa2CO3，反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)時間 4 h條件下，產(chǎn)物聯(lián)苯的產(chǎn)率可達到97%。應(yīng)用到氯代芳烴與苯硼酸反應(yīng)中，通過延長反應(yīng)時間至 24 h，對氯苯乙酮的反應(yīng)產(chǎn)率可達到 66 %?？疾炝怂嘀写呋瘎┭h(huán)使用的情況。循環(huán)使用5次，催化反應(yīng)仍然能得到51%的反應(yīng)收率。 研究了有機相中 Suzuk