α，β-不飽和二氰基烯烴參與合成多取代苯方法的研究.pdf

1、多取代苯以及多取代芳香族化合物是一類非常重要的化合物，它們廣泛的應(yīng)用于生產(chǎn)、實(shí)驗(yàn)、醫(yī)藥、化工等諸多領(lǐng)域。由于芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和化學(xué)性質(zhì)，多取代苯的合成是十分困難的，尤其是合成多官能團(tuán)和有區(qū)域選擇性的多取代苯及其衍生物。因此，人們對(duì)于合成多取代苯及其衍生物的研究始一直很感興趣，研究和合成多取代苯以及它們的衍生物成了很多科研小組研究的目標(biāo)。 首先，我們研究了α，α-二氰基烯烴與α，β不飽和硝基化合物進(jìn)行加成反應(yīng)，在對(duì)加成產(chǎn)物的

2、進(jìn)一步研究時(shí)發(fā)現(xiàn)，在更強(qiáng)的堿性條件下，加成產(chǎn)物會(huì)發(fā)生分子內(nèi)親核加成反應(yīng)，形成一個(gè)六元環(huán)，經(jīng)過(guò)一系列的反應(yīng)后得到多取代苯類化合物。經(jīng)過(guò)NMR、IR、HRMS和單晶X-ray等對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，證明了得到的新化合物為多取代的苯環(huán)。發(fā)現(xiàn)合成多取代苯環(huán)的新反應(yīng)后，又對(duì)反應(yīng)條件以及反應(yīng)所用的堿進(jìn)行了篩選和優(yōu)化。通過(guò)優(yōu)化后得出，在乙醇鈉作堿(100％)，乙腈為溶劑，反應(yīng)溫度為120℃的條件下，此反應(yīng)的產(chǎn)率最高(76％)。 其次，我們接下來(lái)又

3、研究了一鍋法合成多取代苯，直接以α,α-二氰基烯烴與α’β-不飽和硝基化合物進(jìn)行加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物不經(jīng)分離，直接加入100％乙醇鈉進(jìn)行回流縮合反應(yīng)，最后以74％的收率得到多取代苯。得到幾種多取代苯后，又對(duì)其應(yīng)用作了研究，重點(diǎn)研究了它們的液晶應(yīng)能，發(fā)現(xiàn)我們得到的多取代苯類化合物很可能是一類新型液晶分子或是其前體化合物。通過(guò)對(duì)一鍋法合成多取代苯的研究，建立了一種從醛、酮出發(fā)最終得到多取代苯的方法。 最后，對(duì)多取代苯類化合物4b、4m

4、、4k進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)的研究，在這三個(gè)晶體中，都存在N--H…N氫鍵，并通過(guò)分子間的兩條N-H…N氫鍵把兩個(gè)分子連接成二聚體。晶體4b中還存在N—H…O氫鍵，通過(guò)兩條氫鍵相互作用把分子連接成一維的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)。晶體4m中存在C_H…π作用，并且通過(guò)C—H…π作用把分子連接成一個(gè)柱狀螺旋結(jié)構(gòu)。通過(guò)氫鍵和C—H…π作用把分子組裝成三維的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。晶體4k中存在C—H…O氫鍵，通過(guò)C—H…O氫鍵作用把分子連成一維鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)。在晶體4k中還存在C-H…