縮水甘油丁酸酯的合成、生物拆分、汽液平衡和動(dòng)力學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、縮水甘油丁酸酯是非常重要的藥物中間體之一,在許多領(lǐng)域有重要的應(yīng)用,研究其合成新工藝和新方法有著重要的意義。本文研究了以四丁基溴化銨為相轉(zhuǎn)移的新方法,利用正丁酸鈉和環(huán)氧氯丙烷合成縮水甘油丁酸酯。正丁酸鈉合成工藝的最佳時(shí)間為3 h;縮水甘油丁酸酯的合成工藝條件為:摩爾比為1:7,溫度為110℃,反應(yīng)時(shí)間為4.5h。
　　 本文利用氣相色譜儀快速分析法來(lái)測(cè)定環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)體系中的縮水甘油丁酸酯。以SE-30(φ3×1.5mm)為填充柱

2、,載氣流量:48.86mL/min;柱溫:100℃;熱導(dǎo)檢測(cè)器溫度185℃;氣化室溫度:185℃;縮水甘油丁酸酯的量(x)與峰面積(y)有良好的線(xiàn)性關(guān)系;y=1594.1X+1370.1,R2=0.9993(n=6)。最小檢出限(按S/N=3計(jì))0.1778 mg/mL;準(zhǔn)確度為:0.014％;精密度為:0.19%;測(cè)得回收率在96.8%～103.6%之間,平均為99.3%。
　　 在100,88.66和56 kPa下,本文研究

3、了縮水甘油丁酸酯和環(huán)氧氯丙烷的汽液平衡體系。該體系無(wú)共沸點(diǎn)現(xiàn)象產(chǎn)生。利用非線(xiàn)性最小二乘法回歸實(shí)驗(yàn)平衡數(shù)據(jù)活度系數(shù)。對(duì)于三種不同壓強(qiáng)下的模型方程,溫度的實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值之間的平均相對(duì)誤差都低于0.99%。對(duì)于100,88.66和56 kPa,汽相組分y1和溫度的RMSD分別低于0.0099和1.1 K,0.0094和4.5 K,0.0095和3.7 K。利用Herrington方法檢驗(yàn)了計(jì)算值的熱力學(xué)一致性,并比較了汽液平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與Wil

4、son、NRTL和UNIQUAC模型得到的關(guān)聯(lián)數(shù)值。
　　 本文研究了縮水甘油丁酸酯與三氯甲烷、四氯化碳和丙酮的在常壓下的汽液相平衡。利用Herrington方法檢驗(yàn)了計(jì)算值的熱力學(xué)一致性。實(shí)驗(yàn)值通過(guò)Wilson,NRTL和UNIQUAC模型方程來(lái)關(guān)聯(lián)。
　　 利用縮芯模型,以四丁基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑,本文研究了正丁酸鈉和環(huán)氧氯丙烷的固液反應(yīng)。從90℃到100℃,基于該動(dòng)力學(xué)模型的反應(yīng)分析表明該反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)控制的。在

5、300 r/min以上,可以消除掉外擴(kuò)散;顆粒大小為2×10-4 m以下,可以消除掉內(nèi)擴(kuò)散,并計(jì)算了不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)。
　　 本文從土壤中篩選出十幾個(gè)單株細(xì)菌進(jìn)行拆分縮水甘油丁酸酯,單株拆分效果不理想,而從中優(yōu)選出的兩株脂肪類(lèi)混合細(xì)菌樣,拆分效果良好。其選擇性拆分外消旋體縮水甘油丁酸酯的工藝條件為:牛肉膏為氮源,淀粉為碳源,初始pH=8.0,溫度30℃,搖瓶2d,轉(zhuǎn)速200r/min,產(chǎn)酶量為1.5u。在最適條件下培養(yǎng)兩