L-脯氨酸和L-纈氨酸構(gòu)型轉(zhuǎn)換的研究.pdf

1、氨基酸是含有氨基的有機(jī)酸，是構(gòu)成蛋白質(zhì)的基本單位。除甘氨酸外，氨基酸都是手性化合物，有L型和D型兩種鏡像結(jié)構(gòu)。D-氨基酸在食品、農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥中有著重要的用途。D-脯氨酸是合成各種光學(xué)活性化合物，吡咯烷衍生物的重要中間體，也是重要的手性試劑之一。D-纈氨酸是一種重要的有機(jī)手性源，主要應(yīng)用于手性藥物、手性添加劑、手性助劑等領(lǐng)域。 本文研究了以L-脯氨酸和L-纈氨酸為原料，通過構(gòu)型轉(zhuǎn)換制備D-脯氨酸和D-纈氨酸的工藝。 以L-脯

2、氨酸為原料，正丁醛作催化劑，在正丁酸溶劑中，與(R)-酒石酸反應(yīng)制備D-脯氨酸·(R)-酒石酸。中間體在甲醇中加35％氨水調(diào)節(jié)pH，處理得到D-脯氨酸，總收率為92.2％，光學(xué)純度為99.8％。著重研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、羧酸溶劑用量和催化劑的用量對D-脯氨酸·(R)-酒石酸反應(yīng)收率和光學(xué)純度的影響和堿對D-脯氨酸制備的影響，獲得了最佳工藝條件。即：反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)時間為6h，正丁酸為溶劑(15ml)，L-Pro：(R)-TA：

3、正丁醛=1：1：0.1(mol)。 L-纈氨酸在醛的催化下，可在羧酸中消旋得到DL-纈氨酸。實(shí)驗(yàn)表明，L-纈氨酸消旋反應(yīng)的合適催化劑和溶劑為水楊醛和醋酸，并確定了溫度控制在100℃，反應(yīng)時間為3h，水楊醛用量和L-纈氨酸的摩爾比為0.1為佳。消旋收率為85.1％，光學(xué)純度100％。 DL-纈氨酸和L-苯丙氨酸溶于NaOH水溶液和一定的水中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH，在室溫下加入乙醇反應(yīng)得到D-纈氨酸·L-苯丙氨酸固體。D-纈氨酸·