羥基脯氨酸正十二烷基酯的合成及抗氧化研究.pdf

1、羥基脯氨酸正十二烷基酯同時(shí)含有親水和疏水兩種基團(tuán)，具有良好的表面活性，改變了羥基脯氨酸與脂不相溶無(wú)法通過(guò)細(xì)胞膜的缺點(diǎn)，可以將羥基脯氨酸順利帶進(jìn)細(xì)胞。同時(shí)，由于其含有一個(gè)羥基，為進(jìn)一步反應(yīng)提供了條件，可以作為其他藥物以及化工產(chǎn)品的中間體。
　　本文以 L-羥基脯氨酸和正十二醇為原料，對(duì)甲基苯磺酸為催化劑，甲苯為帶水劑合成羥基脯氨酸正十二烷基酯。催化劑用量、合成反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度和底物配比均影響羥基脯氨酸轉(zhuǎn)化率。L16(45)正交實(shí)驗(yàn)

2、結(jié)果指出，合成羥基脯氨酸正十二烷基酯的最佳工藝條件為：反應(yīng)時(shí)間10小時(shí)，溫度130℃，羥基脯氨酸與正十二醇的摩爾比為1:5，羥基脯氨酸與對(duì)甲基苯磺酸的摩爾比為1:1.08。在該最優(yōu)條件下合成羥基脯氨酸正十二烷基酯，羥基脯氨酸的轉(zhuǎn)化率為85.57％。各因素所選的各水平內(nèi)，對(duì)羥基脯氨酸轉(zhuǎn)化率影響因素的大小順序?yàn)榈孜锱浔?反應(yīng)溫度>反應(yīng)時(shí)間>催化劑用量。
　　分別采用結(jié)晶法和硅膠柱層析法對(duì)羥基脯氨酸正十二烷基酯進(jìn)行分離純化，結(jié)晶法的優(yōu)點(diǎn)

3、就是操作簡(jiǎn)單，速度較快，在純度要求不高時(shí)可采用該法。硅膠柱層析法所得的產(chǎn)物，不論是純度還是收得率都比結(jié)晶法高，所以柱層析法分離純化產(chǎn)物是一個(gè)較優(yōu)的方法。結(jié)晶獲得羥基脯氨酸正十二烷基酯純度為89.46%，收率為78.62%；硅膠柱層析所得純度為90.17%，收率為87.34%。將二次層析后的羥基脯氨酸正十二烷基酯制備成凍干粉，進(jìn)行紅外和核磁共振分析和結(jié)構(gòu)表征，確定獲得的高純度產(chǎn)物為羥基脯氨酸正十二烷基酯。
　　羥基脯氨酸上有羧基，仲

4、羥基和亞氨基三個(gè)親水性基團(tuán)，極易與水分子形成氫鍵而溶解在水中。當(dāng)其成酯后其最強(qiáng)的親水性基團(tuán)羧基被長(zhǎng)鏈烷基取代，親水性降低；同時(shí)長(zhǎng)鏈烷基的位阻作用阻礙仲羥基和亞氨基與水分子作用，最終造成在水中的溶解度大幅下降，脂溶性增強(qiáng)。其油/水分配系數(shù)從-1增加到0.5。
　　羥基脯氨酸正十二烷基酯的仲羥基和亞氨基可以作為氫供體，具有提供質(zhì)子的能力，使強(qiáng)氧化性的超氧陰離子（O2-·）還原，從而終止自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，起到清除超氧陰離子（O2-·）的作