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1、木質(zhì)纖維素生物質(zhì)是一種豐富的可再生資源,其組分中含有大量的糖類(lèi),可以通過(guò)利用轉(zhuǎn)化成有用的化工產(chǎn)品。農(nóng)作物副產(chǎn)品玉米芯作為一種重要的生物質(zhì)資源,由于其高含量的半纖維素,可以用來(lái)進(jìn)行預(yù)處理水解產(chǎn)木糖。本文以玉米芯為原料,根據(jù)其半纖維素在一定酸性條件下易水解的性質(zhì),以稀HCl、HNO3、NaNO3及酸鹽的混合物催化劑對(duì)玉米芯進(jìn)行水解研究,生成的木糖濃度為評(píng)價(jià)指標(biāo),通過(guò)動(dòng)力學(xué)模型和響應(yīng)曲面分析來(lái)優(yōu)化反應(yīng)條件,并結(jié)合反應(yīng)活化能與SEM表征技術(shù),選
2、擇玉米芯預(yù)處理的最佳優(yōu)化條件。
通過(guò)HCl、HNO3在固液比10%條件下單獨(dú)對(duì)對(duì)玉米芯進(jìn)行預(yù)處理,探索90℃、120℃和150℃各個(gè)溫度下的水解反應(yīng)規(guī)律,通過(guò)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)來(lái)評(píng)價(jià)反應(yīng)規(guī)律,通過(guò)響應(yīng)曲面優(yōu)化各個(gè)反應(yīng)溫度下的最佳水解條件,得出的結(jié)論如下:在90℃條件下,木糖跟葡萄糖濃度都隨著酸濃度的增加和反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,動(dòng)力學(xué)模型與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致,優(yōu)化得到HCl的最佳水解條件為117min,3%,收率86%;HNO3最佳水解條件為
3、119min,2.7%,收率85%。120℃條件下木糖濃度在短時(shí)間內(nèi)隨著酸濃度的增加而增加,隨著時(shí)間的不斷延長(zhǎng),HCl濃度越高,木糖降解的程度愈大,而HNO3基本趨于穩(wěn)定,動(dòng)力學(xué)模型也驗(yàn)證了這一反應(yīng)趨勢(shì),優(yōu)化得到HCl的最佳水解條件為22min,3.9%,收率64%;HNO3為51min,3.9%,收率為78%。在150℃條件下,反應(yīng)10min內(nèi)木糖濃度都達(dá)到最大值,隨著時(shí)間進(jìn)行,HCl濃度越高降解的程度愈大,甚至將產(chǎn)生的糖幾乎全部降解
4、,而HNO3剛開(kāi)始有稍微降解,慢慢趨于穩(wěn)定,實(shí)際趨勢(shì)跟動(dòng)力學(xué)趨勢(shì)基本一致。優(yōu)化得到HCl的最佳水解條件為1.0%,10min,收率77%;HNO3為10min,1.0%,收率96%。結(jié)論表明在反應(yīng)過(guò)程中HNO3比HCl對(duì)半纖維素水解效果要好些,而且反應(yīng)過(guò)程中降解程度比較緩慢。
通過(guò)對(duì)HCl、HNO3水解反應(yīng)的總體優(yōu)化得到的條件分別為:92℃,3.2%,88.75min,木糖收率78%;149℃,2.1%,14.84min,收率
5、92%。計(jì)算兩種酸對(duì)玉米芯的的活化能分別為:72.5kJ/mol,91.5kJ/mol,說(shuō)明玉米芯是比較容易水解的。雖然HNO3的成本HCl高,但水解效果相對(duì)較好。采用NaNO3、HCl:HNO3和HCl:NaNO3來(lái)水解玉米芯,得到HCl:HNO3(1:1)和HCl:NaNO3在150℃,10min,1.0%收率分別達(dá)到95%,93%,而NaNO3對(duì)水解效果不明顯。HCl:NaNO3的組合不僅可以降低成本,而且糖的收率也比較高。通過(guò)S
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