高能材料中分子間相互作用的量子化學(xué)研究.pdf

1、南京理工大學(xué)博士學(xué)位論文高能材料中分子間相互作用的量子化學(xué)研究姓名：李金山申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：材料學(xué)指導(dǎo)教師：肖鶴鳴;董海山2000.5.1摘要+ H M X ，G + R D X ) 的a bi n i H o 和半經(jīng)驗M O 計算研究，從混合前后熱解起爆引發(fā)鍵( x —N 0 2 ) 的鍵長、成鍵集居數(shù)的變化，揭示了在混合體系中一N i t 2 基對X —N 0 2的鍵長和M u l l i k e n 成鍵布居數(shù)影響較?。阂苑?/p>

2、子間結(jié)合能為指標(biāo)，預(yù)示j ，T A T B較石墨對H ／v I X 、R D X 有更好的潤濕和致鈍作用。( 6 ) 在優(yōu)化構(gòu)型下，在B 3 L Y P ／6 —3 11 G + ／／B 3 L Y P ／3 ．2 1 G * 水平上經(jīng)B S S E 校l E ，求得T A T B 與C H 4 、T A T B 與C H 2 F 2 間的最大結(jié)合能分別為4 0 5 k J ／m o l 和4 6 2k J ／m o l ；T A T

3、B 與C H 4 問的電荷轉(zhuǎn)移主要歸于硝基O 的孤對電子向C H 4 的C —H 反鍵軌道轉(zhuǎn)移；T A T B 與C H z F 2 間的電荷轉(zhuǎn)移主要歸于硝基0 的孤對電子向C H 2 F 2 的C —H 反鍵軌道以及C H 2 F 2 的F 孤對電子向T A T B 的N —H 反鍵軌道轉(zhuǎn)移。( 7 ) 當(dāng)n 取5 時，T A T B 與- ( - c u v - C X Y - } 。( u ，V ，X ，Y = H ，U = F

4、，V ，X ，Y = H ，U ，V = F ，x ，Y = H ：U ，V ，X = F ，Y = H ，U ，V ，X ，Y = F ，U ，V ，X = F ，Y = C I ) 的相互作用可視為T A T B! - J 線犁聚合物鏈間的作用；在本文選擇的- ( - C U V ．C X Y - ) - 。高聚物中，經(jīng)模擬計算得多J - ( - C F 2 ．C H 2 斗。和( - C F 2 一C F H - ) - 。與T

5、A T B 間的結(jié)合能較大。( 8 ) 系列研究表明，運用量子化學(xué)方法模擬計算炸藥與高分子鏈問的相互作川，可獲得豐富的幾何、電子結(jié)構(gòu)、結(jié)合能和偶極矩等重要參數(shù)，對高聚合物粘結(jié)炸藥( P B X ) 的設(shè)計和研究具有重要意義。( 9 ) 當(dāng)T N T 與T N T 或與R D X 作用時，T N T 中與甲基相鄰的．N O ：偏離了苯環(huán)，而與甲基相對的硝基仍與苯環(huán)共面，同時甲基內(nèi)旋轉(zhuǎn)；在( T N T ) ：、T N T + R D X#

6、 t I ( R D X ) 2 的優(yōu)化構(gòu)型中均存在分子間氫鍵；在H F ／6 ．3 1 G * ／／H F ／S T O 一3 G * 水甲卜，經(jīng)色散能校正相關(guān)相互作用能，求得最大結(jié)合能順序為：( 州T ) ：> T N T + R 、D X > ( R D X h 。( 1 0 ) 比較M P 2 ／6 —3 1 G + ／／H F ／6 —3 1 G + 和M P 4 ／6 —3 1 G * ／／H F ／6 —3 1