FCC汽油非臨氫吸附脫硫的研究.pdf

1、我國(guó)成品汽油以催化裂化汽油為主，其較高的硫含量直接導(dǎo)致成品汽油的硫含量過(guò)高。為滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保要求，國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)了多種降低催化裂化汽油硫含量的技術(shù)，如催化裂化原料脫硫、催化過(guò)程脫硫、催化汽油加氫脫硫、催化汽油吸附脫硫、氧化脫硫以及烷基化脫硫等。 催化汽油加氫脫硫可以有效降低催化汽油的硫和烯烴含量，但辛烷值的損失問(wèn)題沒(méi)有得到根本解決，尤其對(duì)于烯烴含量較高的催化裂化汽油，辛烷值損失較大。很多吸附劑都具有從汽油中脫除含硫、含氧或含氮的

2、極性有機(jī)化合物的能力，特別是各種分子篩和復(fù)合氧化物等能選擇性地吸附一系列含硫化合物(例如硫醇、噻吩等)，由此發(fā)展起來(lái)了一項(xiàng)新的脫硫技術(shù)，即吸附法脫除FCC汽油中的含硫化合物。采用該技術(shù)可以滿足在降低催化裂化汽油硫含量，同時(shí)不降低汽油辛烷值的要求。 洛陽(yáng)石化工程研究院開(kāi)發(fā)的催化裂化汽油吸附脫硫工藝，可以將硫含量為1290μg/g的催化裂化汽油經(jīng)吸附處理得到800μg/g、400μg/g、200μg/g的精制油。該工藝?yán)妹摳絼┻M(jìn)行

3、再生，避免了吸附劑因?yàn)轭l繁的燒焦再生而造成的吸附劑結(jié)晶態(tài)的改變和活性組分的損失。 本文采用浸漬法制備了一批用不同金屬氧化物或復(fù)合金屬氧化物改性的分子篩吸附劑和氧化鋁吸附劑。通過(guò)對(duì)溫度與脫硫率的關(guān)系考察發(fā)現(xiàn)：在30～90℃之間，隨溫度的上升，脫硫率增加，在90～150℃之間，隨溫度的上升，脫硫率逐漸降低。 經(jīng)過(guò)幾種氧化鋁吸附劑的XRD圖譜分析，發(fā)現(xiàn)在焙燒溫度為550℃時(shí)氧化鋁主要以γ型結(jié)晶存在。由于采用飽和浸漬的方法，通過(guò)

4、XRF及XRD的分析，測(cè)定出在吸附劑上的活性組分含量較高，分布不均勻。 利用100ml固定床反應(yīng)器對(duì)所制備的吸附劑進(jìn)行了評(píng)價(jià)，試驗(yàn)結(jié)果顯示吸附空速1.0h-1、吸附溫度90℃、吸附時(shí)間1.5小時(shí)為最佳的吸附試驗(yàn)條件。過(guò)熱水蒸氣可以很好的脫掉吸附劑上吸附的硫化物，乙醇可以溶解吸附劑上吸附的膠質(zhì)。采用六次水蒸氣再生，一次乙醇再生方法，在較低的成本下就可以達(dá)到較高的再生效果。經(jīng)過(guò)40次共計(jì)60個(gè)小時(shí)試驗(yàn)，吸附劑脫硫效果穩(wěn)定。

5、利用色譜對(duì)催化汽油原料和精制產(chǎn)品進(jìn)行了類型硫分析。催化汽油中的硫化物主要為：硫醇硫、硫醚硫和噻吩硫，其中主要以噻吩硫?yàn)橹鳎虼剂蚝土蛎蚜蚝枯^少。經(jīng)過(guò)精制后的催化汽油中硫醇硫和硫醚硫含量降低明顯，脫除率高達(dá)80％以上，噻吩類硫化物也有不同程度的降低，其中C3和C4噻吩的脫除率達(dá)到80％以上；對(duì)二甲基噻吩的脫除率可以達(dá)到50％以上，對(duì)一甲基噻吩、乙基噻吩和噻吩的脫除率低于50％，對(duì)噻吩的脫除率最低。硫化物的堿性是其被吸附脫除的主要原因，帶