相轉(zhuǎn)移催化法合成疊氮磷酸二苯酯及其反應動力學研究.pdf

1、疊氮磷酸二苯酯(DPPA)為無色無爆炸性油狀液體,是一種重要的有機磷試劑,因其具有較高的反應活性,被廣泛地用于有機化合物和藥物合成中。由于目前DPPA生產(chǎn)工藝(大部分為溶劑法)存在產(chǎn)品質(zhì)量差、后處理過程復雜、成本較高等缺點,研究工藝簡單、條件溫和、后處理簡便、產(chǎn)品質(zhì)量好、成本低的DPPA合成新工藝成為必要。
　　本文以氯代磷酸二苯酯(DPCP)及疊氮鈉為原料、對相轉(zhuǎn)移催化法合成DPPA過程進行了詳細研究,主要內(nèi)容包括:產(chǎn)品定性定量

2、分析方法的建立、相轉(zhuǎn)移催化劑的選擇、相轉(zhuǎn)移催化合成工藝條件優(yōu)化及表觀動力學研究。研究結(jié)果具有一定的學術理論意義和較好的工業(yè)應用前景。由DPCP和疊氮化鈉為原料的相轉(zhuǎn)移催化反應體系的分析方法鮮有報道,尋求一種可靠的分析DPPA含量的方法,對該合成工藝的貫通具有重要意義。本文以相轉(zhuǎn)移催化劑法合成DPPA為背景,選用C18(150 mm×4.6 mm i.d)色譜柱,以V(甲醇):V(水)=70:30作為流動相,建立了一種能快速、準確測定DP

3、PA含量的方法。實驗考察了不同催化劑、不同攪拌速率、不同加料方式對合成反應的影響,確定了DPCP合成DPPA的較佳相轉(zhuǎn)移催化劑為四乙基溴化銨、較優(yōu)的攪拌速率為1700 r/min。在此基礎上運用正交實驗設計和較精細的單因素實驗得到最佳工藝條件為:使用精制的DPCP;反應時間13 h;催化劑四乙基溴化銨用量4.4 wt％;疊氮化鈉與DPCP的進料摩爾比1.9:1;反應溫度35℃。在該工藝條件下4次重復實驗結(jié)果表明產(chǎn)品收率在88％以上,含量