酯交換合成碳酸二苯酯固相催化劑的制備研究.pdf

1、本文對苯酚與碳酸二甲酯酯交換合成碳酸二苯酯的催化劑進行了探索研究，主要制備了PbO/TiO2 負載催化劑和PbTiO3 固體催化劑，獲得了較好的催化效果，并對催化劑結構進行了表征，探討了催化活性與結構的關系。
　　 1)在對系列活性組分和載體進行篩選過程中，發(fā)現(xiàn)以TiO2 負載的PbO催化劑的活性較好。在反應溫度180 ℃，反應時間12 h，n(DMC): n(PhOH)=1: 3，PbO 負載量30％，催化劑用量3.0 g的條

2、件下，DMC轉化率為32.2[％]，MPC和DPC收率分別為16.6％和13.5％。
　　 2) 負載PbO 催化劑的催化活性與其表面酸性關系不大。PbO/H β催化劑表面酸性較強，但其催化酯交換反應的活性低于表面無酸性的催化劑PbO/TiO2。
　　 3)在煅燒過程中，PbO/TiO2 催化劑表面生成了新物相PbTiO3。在反應過程中，活性組分PbO流失嚴重，導致催化劑活性降低。將該催化劑重復使用一次后，酯交換反應產(chǎn)物

3、MPC和DPC收率分別下降到9.3％和5.1％，重復使用效果差。
　　 4)通過水熱法制備焦綠石型Pb2Ti2O6 催化劑時，采用Pb(CH3COO)2和Ti(Obu)4 為原料在鉛鈦摩爾比為1.2: 1 條件下能得到的較純的焦綠石型晶體，且催化活性較好。
　　 5) 煅燒溫度對焦綠石型Pb2Ti2O6的催化活性影響較大。在200 ℃煅燒下仍為Pb2Ti2O6 物相，存在中強酸中心。當煅燒溫度超過300 ℃，由焦綠石型P

4、b2Ti2O6 晶相向鈣鈦礦型PbTiO3轉變，催化劑表面酸性消失，但催化劑的催化活性得到提高。500 ℃煅燒時，焦綠石型Pb2Ti2O6 晶相完全轉變?yōu)殁}鈦礦PbTiO3 晶體，催化劑的活性達到最大。進一步提高煅燒溫度，晶相未發(fā)生變化，但催化劑的活性逐步降低。
　　 6)對于鈣鈦礦結構PbTiO3 催化劑，在反應溫度180，℃反應時間11 h，n(DMC): n(苯酚)=1: 4，催化劑用量為3.0 g的條件下，酯交換反應產(chǎn)物