雙模型介孔分子篩嫁接金屬Co（Ⅲ）卟啉催化環(huán)己烷氧化反應的研究.pdf

1、金屬卟啉的合成及其在催化領域的應用是目前國內(nèi)外研究的熱點之一。本文結合現(xiàn)有官能團固定化技術，通過合成具有多級孔結構的催化劑載體，制備具有手性功能效果良好的新型催化劑。可以構造一種特別的空間環(huán)境，以調(diào)整反應物分子的空間取向，形成特定的反應通道，甚至可以控制反應進程，從而達到高化學選擇性的目的，同時也可解決催化劑與產(chǎn)物分離及催化劑的回收再利用問題。 本論文分為第一章綜述了環(huán)己烷催化氧化的國內(nèi)外研究進展及其氧化產(chǎn)物的廣泛用途，并介紹了

2、負載型金屬卟啉的合成和分子篩的發(fā)展。 第二章參照文獻合成了雙模型介孔分子篩，用XRD、氮氣吸附一脫附、FT-IR分析手段對雙模型介孔分子篩進行了表征，結果表明合成的介孔分子篩具有雙孔道結構。 第三章：用3-氨基三乙氧基硅烷官能化雙模型介孔分子篩進行改性，將硅烷基引入到介孔分子篩的孔道內(nèi)，制備出相應的官能化介孔分子篩。用氮氣吸附-脫附、XRD、FT-IR分析對催化劑進行了表征。FT-IR中N-H、C-H鍵的振動吸收很強，表

3、明雙模型介孔分子篩孔道內(nèi)表面形成了一層氨基功能化膜，該層功能化膜可用于鍵合過渡金屬配合物從而形成復合材料，所得樣品的粉末XRD表明，它們?nèi)匀痪哂薪榭追肿雍Y的六方對稱結構，這說明氨基功能化后的樣品保持原樣品完整的體相結構。與原樣品相比，改性后的雙模型介孔分子篩晶胞參數(shù)有所增加，說明雙模型介孔分子篩的骨架結構剛性不強，且孔壁表面有微孔可允許這些有機分子部分進入。 第四章：合成了硅氧烷官能化的鈷卟啉雜化物，通過硅烷反應將鈷卟啉嫁接到介

4、孔分子篩的孔道內(nèi)，為在介孔分子篩孔道內(nèi)嫁接金屬卟啉配合物提供了方法。嫁接后的產(chǎn)物其孔道有序結構可以保持，但衍射峰強度略有降低。由于介孔分子篩材料極高的比表面積主要是由于其內(nèi)部大量孔道引起，所以功能基團及配合物主要修飾雙模型介孔分子篩孔道內(nèi)表面，用氮氣吸附-脫附、XRD、FT-IR、TG-DTA分析方法測試表明，上述配合物修飾雙模型介孔分子篩孔道內(nèi)表面成功。 第五章：以上述合成的雙模型介孔分子篩嫁接金屬卟啉為催化劑催化環(huán)已烷的氧化