雙模型介孔分子篩嫁接金屬Co（Ⅲ）卟啉催化環(huán)己烷氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、金屬卟啉的合成及其在催化領(lǐng)域的應(yīng)用是目前國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一。本文結(jié)合現(xiàn)有官能團(tuán)固定化技術(shù)，通過合成具有多級孔結(jié)構(gòu)的催化劑載體，制備具有手性功能效果良好的新型催化劑。可以構(gòu)造一種特別的空間環(huán)境，以調(diào)整反應(yīng)物分子的空間取向，形成特定的反應(yīng)通道，甚至可以控制反應(yīng)進(jìn)程，從而達(dá)到高化學(xué)選擇性的目的，同時(shí)也可解決催化劑與產(chǎn)物分離及催化劑的回收再利用問題。 本論文分為第一章綜述了環(huán)己烷催化氧化的國內(nèi)外研究進(jìn)展及其氧化產(chǎn)物的廣泛用途，并介紹了

2、負(fù)載型金屬卟啉的合成和分子篩的發(fā)展。 第二章參照文獻(xiàn)合成了雙模型介孔分子篩，用XRD、氮?dú)馕揭幻摳健T-IR分析手段對雙模型介孔分子篩進(jìn)行了表征，結(jié)果表明合成的介孔分子篩具有雙孔道結(jié)構(gòu)。 第三章：用3-氨基三乙氧基硅烷官能化雙模型介孔分子篩進(jìn)行改性，將硅烷基引入到介孔分子篩的孔道內(nèi)，制備出相應(yīng)的官能化介孔分子篩。用氮?dú)馕?脫附、XRD、FT-IR分析對催化劑進(jìn)行了表征。FT-IR中N-H、C-H鍵的振動吸收很強(qiáng)，表

3、明雙模型介孔分子篩孔道內(nèi)表面形成了一層氨基功能化膜，該層功能化膜可用于鍵合過渡金屬配合物從而形成復(fù)合材料，所得樣品的粉末XRD表明，它們?nèi)匀痪哂薪榭追肿雍Y的六方對稱結(jié)構(gòu)，這說明氨基功能化后的樣品保持原樣品完整的體相結(jié)構(gòu)。與原樣品相比，改性后的雙模型介孔分子篩晶胞參數(shù)有所增加，說明雙模型介孔分子篩的骨架結(jié)構(gòu)剛性不強(qiáng)，且孔壁表面有微孔可允許這些有機(jī)分子部分進(jìn)入。 第四章：合成了硅氧烷官能化的鈷卟啉雜化物，通過硅烷反應(yīng)將鈷卟啉嫁接到介

4、孔分子篩的孔道內(nèi)，為在介孔分子篩孔道內(nèi)嫁接金屬卟啉配合物提供了方法。嫁接后的產(chǎn)物其孔道有序結(jié)構(gòu)可以保持，但衍射峰強(qiáng)度略有降低。由于介孔分子篩材料極高的比表面積主要是由于其內(nèi)部大量孔道引起，所以功能基團(tuán)及配合物主要修飾雙模型介孔分子篩孔道內(nèi)表面，用氮?dú)馕?脫附、XRD、FT-IR、TG-DTA分析方法測試表明，上述配合物修飾雙模型介孔分子篩孔道內(nèi)表面成功。 第五章：以上述合成的雙模型介孔分子篩嫁接金屬卟啉為催化劑催化環(huán)已烷的氧化