葉瓜參生物活性成分研究.pdf

1、葉瓜參(Cucumaria frondosa Gunnerus)屬棘皮動(dòng)物門(mén)(Echinodermata)海參綱(Holothurcidea)枝手目(Dendrochirotida)瓜參科(Cucumariidae)海洋動(dòng)物。一般體長(zhǎng)50mm左右,體呈圓筒狀,體色棕色或黑色,體壁較厚,角質(zhì)且堅(jiān)硬,觸手5個(gè)。該物種廣泛分布于北極地區(qū)、俄羅斯、加拿大、挪威、英國(guó)等國(guó)海岸均有分布,此外從格陵蘭到馬薩諸塞的西大西洋水域也有分布。國(guó)外有研究機(jī)構(gòu)對(duì)

2、該種海參的化學(xué)成分進(jìn)行研究,有關(guān)該種海參中皂苷類(lèi)成分的研究也有報(bào)道。本研究以稻瘟霉模型作為活性監(jiān)測(cè)手段,應(yīng)用正相硅膠、反相硅膠、葡聚糖凝膠以及高效液相色譜法等多種色譜分離技術(shù),對(duì)葉瓜參所含的抗腫瘤和抗真菌活性成分進(jìn)行了系統(tǒng)的分離純化和生物活性研究,共分離得到化合物18個(gè),應(yīng)用現(xiàn)代波譜技術(shù)和化學(xué)手段鑒定了其中9個(gè)單體化合物的結(jié)構(gòu),其中新化合物3個(gè),分別命名為CF-1,CF-6,CF-8。 在化學(xué)結(jié)構(gòu)測(cè)定中,特別采用1HNMR、13

3、CNMR和二維核磁共振技術(shù)(DQCOSY、TOCSY、HMQC、HMBC和NOESY等)和電噴霧離子質(zhì)譜以及化學(xué)方法(水解,化學(xué)鑒別),確定了這些化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：CF-1:16-乙酰氧基-3-O-[3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖-(1→2)-4-O-磺酸基-β-D-吡喃木糖-β-D-吡哺木糖]-海參烷-7(8)-烯-3β-醇。CF-1為新化合物,命名

4、為Frondoside A6℃F-2:16-乙酰氧基-3-O-[3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖-(1→2)-4-O-磺酸鈉基-β-D-吡喃木糖-β-D-吡喃木糖]-海參烷-7(8)-烯-3β-醇(FrondosideA)。CF-3:16-乙酰氧基-3-O-[3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖-(1→2)-4-O磺酸

5、鈉基-β-D-吡喃木糖]-海參烷-7(8)-烯-3β-醇(Frondoside A1)。 CF-4:3-O-[3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→4)-5-O-磺酸鈉基-β-D-吡喃奎諾糖-(1→2)-4-O-磺酸鈉基-β-D-吡喃木糖-β-D-吡喃木糖]-海參烷-7(8)-烯-23(24)-烯-3β-醇(Frondoside B)。CF-5:16-乙酰氧基-3-O[3-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖-

6、(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-β-D-吡喃奎諾糖-(1→2)-4-O-磺酸鈉基-β-D-吡喃木糖-β-D-吡喃木糖]-海參烷-7(8)-烯-23-羥基-3β-醇(FrondosideD)。CF-6:1-O-β-D-吡喃葡萄糖-(2S,3R,2'R,15'Z)-2'-羥基-正二十二稀酰氨基-14-甲基-十六烷-3,4-二醇。CF-6為新化合物。CF-7:1-O-β-D-吡喃葡萄糖-(2S,3R,4E,8Z,2'R,15'Z)-

7、2'-正二十二稀酰氨基-十八二烯-3-醇。CF-8:1-O-β-D-吡喃葡萄糖-(2S,3R,4E,2'R,15'Z)-2'-羥基-正二十二稀酰氨基-14-甲基-十六稀-3-醇。CF-8為新化合物。CF-9：硫酸-2,4,6-三甲基壬醇脂鈉鹽。 初步的藥理活性篩選表明,海參皂苷CF-1～CF-5,對(duì)稻瘟霉顯示顯著的生物活性。本課題對(duì)葉瓜參的活性成分及藥理作用進(jìn)行了深入系統(tǒng)的研究,首次從該種中發(fā)現(xiàn)了多個(gè)具有生物活性的化學(xué)成分,為研