食品中汞形態(tài)分析技術(shù)的研究與應(yīng)用.pdf

1、汞是一種毒性較大、熔點(diǎn)低、易揮發(fā)的重金屬。隨著工業(yè)的發(fā)展，汞的用途越來越多，汞的產(chǎn)量劇增，從而使大量的汞進(jìn)入環(huán)境。目前全世界每年開采利用的汞量約為1萬噸以上，其中大多部分成為三廢進(jìn)入環(huán)境。在自然界中它以金屬汞、無機(jī)汞和有機(jī)汞的形態(tài)存在。無機(jī)汞有一價(jià)及二價(jià)的化合物；有機(jī)汞有甲基汞、二甲基汞、乙基汞、苯甲基汞等。由于汞是以多種形態(tài)廣泛存在于自然界中的元素，人們逐漸認(rèn)識到在環(huán)境中和生物體中不同的存在形態(tài)會表現(xiàn)出迥異的生理活性與毒性。各種形態(tài)的

2、汞及其化合物都會對機(jī)體造成以神經(jīng)毒性和腎臟毒性為主的多系統(tǒng)損害，其中以甲基汞對人體的危害最顯著。不同形態(tài)的汞，毒性不同，有機(jī)汞的毒性比無機(jī)汞強(qiáng)，尤其甲基汞的毒性最強(qiáng)。無機(jī)汞不容易吸收故毒性小，而有機(jī)汞特別是烷基汞容易吸收，毒性大，尤其是甲基汞，90％～100％被吸收。研究表明，無機(jī)汞可通過生物甲基化、乙基化等反應(yīng)生成相應(yīng)的有機(jī)汞，而有機(jī)汞可被動植物吸收，并通過食物鏈富集，最終危害人類健康。WHO提出的暫定每周可耐受攝入量(PTWI)為0

3、.3 mg（其中甲基汞<0.2 mg），歐盟已經(jīng)立法要求不僅要測定總汞的含量，而且要區(qū)分不同形態(tài)汞的含量，所以對汞的不同形態(tài)進(jìn)行分析測定是十分重要的。在國標(biāo)方法GB/T 5009.17-2003中有總汞及甲基汞的測定方法，現(xiàn)行國標(biāo)方法中主要采用帶電子捕獲檢測器的氣相色譜儀分析測定水產(chǎn)品中的甲基汞含量，該方法僅能對極性較強(qiáng)的甲基汞進(jìn)行測定，且需要進(jìn)行多步萃取才能得到純凈的甲基汞苯溶液，操作過程比較繁瑣。因此，有必要對有機(jī)汞的分析測定方法進(jìn)

4、行研究改進(jìn)，以建立更加準(zhǔn)確快捷適用性強(qiáng)的有機(jī)汞的測定方法。目前國際上有機(jī)汞的測定基本都采用各種聯(lián)用技術(shù)，通過分離能力出色的色譜技術(shù)與特異性檢測器聯(lián)用，例如色譜與原子吸收技術(shù)聯(lián)用，色譜與原子熒光檢測技術(shù)聯(lián)用，色譜與電感耦合等離子質(zhì)譜聯(lián)用等。這些技術(shù)都非常適合用于形態(tài)分析，但是由于所使用儀器設(shè)備價(jià)格昂貴，使用成本較高，并不能在國內(nèi)推廣使用。根據(jù)我國基層檢測機(jī)構(gòu)儀器設(shè)備的配備，絕大部分實(shí)驗(yàn)室都配有液相色譜和我國擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的原子熒光光譜儀

5、，配有汞空心陰極燈的原子熒光光譜儀可以特異性檢測汞，液相色譜則可以幫助我們實(shí)現(xiàn)有機(jī)汞和無機(jī)汞的分離，找到一個(gè)合適的提取分離條件，使無機(jī)汞能充分和有機(jī)汞分離，只需要配備一臺形態(tài)預(yù)處理裝置將原子熒光光譜儀和液相色譜連接就可以開展汞的形態(tài)分析工作，這樣我們基層檢測機(jī)構(gòu)就可以達(dá)到利用已有的儀器開展有機(jī)汞及無機(jī)汞的測定工作的目的，而不需要購置昂貴的儀器及支付昂貴的運(yùn)營費(fèi)。同時(shí)可以解決基層檢測機(jī)構(gòu)因缺乏昂貴的儀器而無法按照我國食品中汞衛(wèi)生限量標(biāo)準(zhǔn)來

6、完成檢測任務(wù)的問題，還能有效開展食品衛(wèi)生監(jiān)督，保證人們的食品安全，保護(hù)人民的身體健康。
　　 本文通過對不同類型食品樣品中汞提取條件的研究和色譜柱分離條件的考察，建立并優(yōu)化了針對不同類型食品樣品的提取方法和Cl8色譜柱分離汞的方法。對原子熒光光譜儀測定汞的儀器條件進(jìn)行了優(yōu)化選擇，通過對反應(yīng)酸濃度、還原劑濃度、燈電流、載氣流量等影響汞測定的關(guān)鍵因素進(jìn)行了考察，選擇了最佳原子熒光光譜儀的儀器測定條件。同時(shí)進(jìn)行了方法的回收率，線性，精

7、密度，準(zhǔn)確度，以及檢測限的考察，研究汞在原子熒光光譜儀上的最佳測定條件。
　　 在有良好分析方法的保證下，對江蘇省市售海產(chǎn)品、水產(chǎn)品及農(nóng)副產(chǎn)品進(jìn)行有機(jī)汞和無機(jī)汞的分析測定。測定結(jié)果表明：海產(chǎn)品汞檢出率較高，且部分產(chǎn)品甲基汞含量比較高，水產(chǎn)品和農(nóng)副產(chǎn)品汞大部分未檢出，極少數(shù)檢出的樣品含量也處于較低水平；檢出甲基汞的海產(chǎn)品有魚翅、金槍魚和文蛤。水產(chǎn)品總汞含量高跟海水汞含量水平息息相關(guān)，不同海域遭到的汞污染的程度不一樣，造成了不同產(chǎn)地