食品中汞形態(tài)分析技術(shù)的研究與應(yīng)用.pdf

1、汞是一種毒性較大、熔點(diǎn)低、易揮發(fā)的重金屬。隨著工業(yè)的發(fā)展，汞的用途越來(lái)越多，汞的產(chǎn)量劇增，從而使大量的汞進(jìn)入環(huán)境。目前全世界每年開(kāi)采利用的汞量約為1萬(wàn)噸以上，其中大多部分成為三廢進(jìn)入環(huán)境。在自然界中它以金屬汞、無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞的形態(tài)存在。無(wú)機(jī)汞有一價(jià)及二價(jià)的化合物；有機(jī)汞有甲基汞、二甲基汞、乙基汞、苯甲基汞等。由于汞是以多種形態(tài)廣泛存在于自然界中的元素，人們逐漸認(rèn)識(shí)到在環(huán)境中和生物體中不同的存在形態(tài)會(huì)表現(xiàn)出迥異的生理活性與毒性。各種形態(tài)的

2、汞及其化合物都會(huì)對(duì)機(jī)體造成以神經(jīng)毒性和腎臟毒性為主的多系統(tǒng)損害，其中以甲基汞對(duì)人體的危害最顯著。不同形態(tài)的汞，毒性不同，有機(jī)汞的毒性比無(wú)機(jī)汞強(qiáng)，尤其甲基汞的毒性最強(qiáng)。無(wú)機(jī)汞不容易吸收故毒性小，而有機(jī)汞特別是烷基汞容易吸收，毒性大，尤其是甲基汞，90％～100％被吸收。研究表明，無(wú)機(jī)汞可通過(guò)生物甲基化、乙基化等反應(yīng)生成相應(yīng)的有機(jī)汞，而有機(jī)汞可被動(dòng)植物吸收，并通過(guò)食物鏈富集，最終危害人類健康。WHO提出的暫定每周可耐受攝入量(PTWI)為0

3、.3 mg（其中甲基汞<0.2 mg），歐盟已經(jīng)立法要求不僅要測(cè)定總汞的含量，而且要區(qū)分不同形態(tài)汞的含量，所以對(duì)汞的不同形態(tài)進(jìn)行分析測(cè)定是十分重要的。在國(guó)標(biāo)方法GB/T 5009.17-2003中有總汞及甲基汞的測(cè)定方法，現(xiàn)行國(guó)標(biāo)方法中主要采用帶電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀分析測(cè)定水產(chǎn)品中的甲基汞含量，該方法僅能對(duì)極性較強(qiáng)的甲基汞進(jìn)行測(cè)定，且需要進(jìn)行多步萃取才能得到純凈的甲基汞苯溶液，操作過(guò)程比較繁瑣。因此，有必要對(duì)有機(jī)汞的分析測(cè)定方法進(jìn)

4、行研究改進(jìn)，以建立更加準(zhǔn)確快捷適用性強(qiáng)的有機(jī)汞的測(cè)定方法。目前國(guó)際上有機(jī)汞的測(cè)定基本都采用各種聯(lián)用技術(shù)，通過(guò)分離能力出色的色譜技術(shù)與特異性檢測(cè)器聯(lián)用，例如色譜與原子吸收技術(shù)聯(lián)用，色譜與原子熒光檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用，色譜與電感耦合等離子質(zhì)譜聯(lián)用等。這些技術(shù)都非常適合用于形態(tài)分析，但是由于所使用儀器設(shè)備價(jià)格昂貴，使用成本較高，并不能在國(guó)內(nèi)推廣使用。根據(jù)我國(guó)基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)儀器設(shè)備的配備，絕大部分實(shí)驗(yàn)室都配有液相色譜和我國(guó)擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的原子熒光光譜儀

5、，配有汞空心陰極燈的原子熒光光譜儀可以特異性檢測(cè)汞，液相色譜則可以幫助我們實(shí)現(xiàn)有機(jī)汞和無(wú)機(jī)汞的分離，找到一個(gè)合適的提取分離條件，使無(wú)機(jī)汞能充分和有機(jī)汞分離，只需要配備一臺(tái)形態(tài)預(yù)處理裝置將原子熒光光譜儀和液相色譜連接就可以開(kāi)展汞的形態(tài)分析工作，這樣我們基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)就可以達(dá)到利用已有的儀器開(kāi)展有機(jī)汞及無(wú)機(jī)汞的測(cè)定工作的目的，而不需要購(gòu)置昂貴的儀器及支付昂貴的運(yùn)營(yíng)費(fèi)。同時(shí)可以解決基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)因缺乏昂貴的儀器而無(wú)法按照我國(guó)食品中汞衛(wèi)生限量標(biāo)準(zhǔn)來(lái)

6、完成檢測(cè)任務(wù)的問(wèn)題，還能有效開(kāi)展食品衛(wèi)生監(jiān)督，保證人們的食品安全，保護(hù)人民的身體健康。
　　 本文通過(guò)對(duì)不同類型食品樣品中汞提取條件的研究和色譜柱分離條件的考察，建立并優(yōu)化了針對(duì)不同類型食品樣品的提取方法和Cl8色譜柱分離汞的方法。對(duì)原子熒光光譜儀測(cè)定汞的儀器條件進(jìn)行了優(yōu)化選擇，通過(guò)對(duì)反應(yīng)酸濃度、還原劑濃度、燈電流、載氣流量等影響汞測(cè)定的關(guān)鍵因素進(jìn)行了考察，選擇了最佳原子熒光光譜儀的儀器測(cè)定條件。同時(shí)進(jìn)行了方法的回收率，線性，精

7、密度，準(zhǔn)確度，以及檢測(cè)限的考察，研究汞在原子熒光光譜儀上的最佳測(cè)定條件。
　　 在有良好分析方法的保證下，對(duì)江蘇省市售海產(chǎn)品、水產(chǎn)品及農(nóng)副產(chǎn)品進(jìn)行有機(jī)汞和無(wú)機(jī)汞的分析測(cè)定。測(cè)定結(jié)果表明：海產(chǎn)品汞檢出率較高，且部分產(chǎn)品甲基汞含量比較高，水產(chǎn)品和農(nóng)副產(chǎn)品汞大部分未檢出，極少數(shù)檢出的樣品含量也處于較低水平；檢出甲基汞的海產(chǎn)品有魚(yú)翅、金槍魚(yú)和文蛤。水產(chǎn)品總汞含量高跟海水汞含量水平息息相關(guān)，不同海域遭到的汞污染的程度不一樣，造成了不同產(chǎn)地