多殺菌素對中國人群的膳食風險評估研究.pdf

1、本文在全面總結(jié)農(nóng)藥殘留膳食風險評估最新理論和技術(shù)的基礎(chǔ)上，按照農(nóng)藥膳食風險評估的～步驟，對多殺菌素進行了危害性鑒定、危害性描述、接觸評定和風險描述等多方面研究。根據(jù)所獲得的殘留數(shù)據(jù)和我國最新的膳食結(jié)構(gòu)調(diào)查結(jié)果，進行了多殺菌素對中國人群的接觸量評定。最后根據(jù)接觸量評定的結(jié)果和危害性鑒定和描述的結(jié)果對多殺菌素對中國人群的膳食風險進行了描述，并推薦了多殺菌素在棉花、甘藍和茄子上的最大殘留限量。 用<'14>C標記的多殺菌素A和D研究了

2、多殺菌素在甘藍中的代謝機制。試驗結(jié)果表明，多殺菌素A和多殺菌素D在甘藍中迅速降解，施藥后2.5 h分別降解59.4％和52.0％，降解主要是由光水解引起的。施藥3 d后多殺菌素A和多殺菌素D在甘藍中的降解率分別為74.8％和72.1％。這說明多殺菌素A和多殺菌素D在甘藍體內(nèi)降解迅速。施用多殺菌素A和D后0～34 d葉片組織的有機相提取液中放射活性不斷降低，組織中不可提取的放射活性不斷增加，水相提取液中放射活性從0～3 d明顯增加，而3～

3、34 d沒有發(fā)生顯著變化。說明多殺菌素代謝不斷深化，并與植物組織結(jié)合形成不可提取代謝物。各提取階段中多殺菌素A和多殺菌素D的有機相、水相和植物組織中放射性物質(zhì)的分布相似，在硅膠填充柱、C18柱和高效液相色譜分析證明多殺菌素A和多殺菌素D的有機相、水相和植物組織中放射性物質(zhì)的組成也相似，這表明多殺菌素A和多殺菌素D在甘藍中具有相似的代謝物和代謝途徑。用硅膠填充柱、C18固相萃取柱和HPLC分離，用標準參照物質(zhì)通過TLC和HPLC方法定性，

4、質(zhì)譜確證明確了多殺菌素A在甘藍體內(nèi)的代謝產(chǎn)物。多殺菌素A在甘藍中代謝可產(chǎn)生多殺菌素B、多殺菌素K、含量較低的N-甲?；鄽⒕谺和多種極性分子化合物。在β-葡(萄)糖苷酶的作用下，從水相中分離得到多殺菌素A，這說明多殺菌素A與植物體的糖苷或肽類形成了共軛殘留。用酸洗纖維(ADF)水解制備得到放射性葡萄糖脎，證明多殺菌素與植物組織結(jié)合發(fā)生深度降解和生物轉(zhuǎn)化，已成為植物組織的組成部分。多殺菌素在作物中殘留物的界定為多殺菌素A和D。

5、多殺菌素在棉花上的殘留試驗表明，多殺菌素在棉籽中的殘留量很低。多殺菌素按推薦最高劑量或1.5倍推薦劑量施藥3～4次、問隔期7～14 d噴藥，多殺菌素B、D、B ofD在棉籽中的最終殘留量均未檢出(低于最低檢出濃度0.01 mg/kg)；多殺菌素A除在2003年山西試驗點的一個處理中檢出0.02 mg/kg外，其余處理均未檢出。多殺菌素在棉葉中降解很快，多殺菌素A的半衰期為1.2～1.9 d，多殺菌素D的半衰期為1.4～2.3 d。在批準

6、的良好農(nóng)業(yè)措施條件下，多殺菌素在棉籽中的殘留量均小于檢測限。但在2倍劑量下，7 d的間隔期內(nèi)，可測得殘留量為0.02mg/kg。用于膳食風險評估的監(jiān)管殘留中值(STMR)，應(yīng)為檢測限，即0.01mg/kg。 多殺菌素在甘監(jiān)上的殘留試驗表明，正常推薦用量情況下，施藥3～4次，施約后7 d多殺菌素各組分的殘留(小于0.002 mg/kg)均未檢出；施藥后3 d多殺菌素的殘留水平在0.0312～0.0634mg/kg之間；施約后1 d

7、多殺菌素的殘留水平在0.1290～0.1684 mg/kg之間。在推薦用量的2倍用量情況卜，施約3～4次，施藥后7 d，除活性組分多殺菌素A還有很低濃度(0.0076～0.0092 mg/kg)檢出外，其余各組分均未檢出；施藥后3 d，多殺菌素殘留量在0.1030～0.1242 mg/kg之間；施藥后1d，多殺菌素的殘留量在0.2406～0.2494 mg/kg之間。多殺菌素在甘監(jiān)中的降解速度比較快，多殺菌素A在甘監(jiān)上的半衰期為0.7～

8、1.3 d；多殺菌素D在甘監(jiān)上的半衰期為1.2～1.6 d。用于膳食風險評估的監(jiān)管殘留中值(STMR)為0.103 mg/kg。 多殺菌素在茄子上的殘留試驗表明，按推薦最高劑量或2倍推薦劑量，多殺菌素A殘留量小于O.120 mg/kg，多殺菌素D殘留量小于0.018 mg/kg。多殺菌素總殘留除了在高劑量區(qū)檢測出一個最高值0.138 mg/kg外，其余殘留量均低于0.065 mg/kg。多殺菌素在茄子中的降解速度比較快，其中，多

9、殺菌素A在茄子上的半衰期為0.8～1.2 d，多殺菌素D在茄子上的半衰期為0．5-0．9 d。用于膳食風險評估的監(jiān)管殘留中值(STMR)為0.045 mg/kg。 應(yīng)用最新的中國膳食調(diào)查結(jié)果，并假設(shè)所有的棉籽都加工為棉籽油而被食用，且多殺菌素殘留在加工過程中沒有降解，消耗棉籽油、甘藍和茄子的量等于消耗植物油、淺色蔬菜和深色蔬菜的量，在此條件下估算多殺菌素殘留攝入量，結(jié)果表明多殺菌素在中國人群膳食每日理論最大攝入量(TMDI)為0

10、．417 mg/day/person。多殺菌素對中國人群膳食估算每日攝入量(EDI)為0．024me/day/person。 WHO、美國、歐盟等國際組織和國家設(shè)定的多殺菌素的每日允許最大攝入量(ADI)為0.02mg/kg?；诖笫?年慢性毒性和致癌性試驗結(jié)果中出現(xiàn)的所有多殺菌素系列毒性試驗中最低的無毒作用劑量(NOAEL=2.4 mg/kg)，采用標準的安全系數(shù)100倍，本文在膳食風險評估過程中采用0.02 mg/kg作為多

11、殺菌素的ADI值。多殺菌素的急性毒性很低，滿足不必設(shè)定急性參考劑量的條件，因此，在正常使用條件下，多殺菌素的急性膳食風險很低，不必設(shè)定急性參考劑量。風險描述結(jié)果顯示：多殺菌素的每日理論最大攝入量僅占其ADI的35％，而估算每日攝入量僅為ADI的2％。這說明多殺菌素按照良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)措施(GAP)條件在棉花、甘藍和茄子上使用，對中國人群的膳食攝入風險很低，可以接受。根據(jù)這一結(jié)果，本文推薦多殺菌素在棉花、甘藍和茄子上的MRL分別為0.01 m