甲醛合次硫酸氫鈉氧化反應(yīng)速率常數(shù)的測(cè)定.pdf

1、目的：研究藥用抗氧劑甲醛合次硫酸氫鈉在水溶液中氧化反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)?？疾樵诓煌琍H值，不同緩沖液濃度，不同溫度，不同溶解氧濃度的條件下甲醛合次硫酸氫鈉在水溶液中與氧反應(yīng)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征。 方法：在高精度電熱恒溫箱中在不斷通入空氣或醫(yī)用純氧的情況下，采用碘量法測(cè)定甲醛合次硫酸氫鈉在水溶液中不同時(shí)刻的濃度，作出降解曲線，將測(cè)得的數(shù)據(jù)進(jìn)行降解動(dòng)力學(xué)方程的擬合并獲得動(dòng)力學(xué)參數(shù)，并計(jì)算反應(yīng)速率常數(shù)。比較甲醛合次硫酸氫鈉在不同PH值條件下

2、，不同緩沖液濃度條件下，不同溫度條件下和不同溶解氧濃度的條件下的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征。 結(jié)果：甲醛合次硫酸氫鈉在溶液中為假一級(jí)反應(yīng)，在緩沖溶液濃度較低時(shí)，緩沖溶液濃度增加甲醛合次硫酸氫鈉氧化反應(yīng)速率不變。在40℃不斷通入空氣時(shí)，在PH=4、5、5.8、6.8、8、9.2條件下表觀反應(yīng)速率常數(shù)分別為k＝（5.373±0.13）×10<'－2>h<'－1>、k＝（2.540±0.070）×10<'－2>h<'－1>、k＝（1.620±0.

3、036）×10<'－2>h<'－1>、k＝（1.040±0.070）×10<'－2>h<'－1>、k＝（1.152±0.007）×10<'－2>h<'－1>、k＝5.70±0.02×10<'－3>h<'－1>。在25℃不斷通入空氣時(shí)在pH＝4、6.8、9.2條件下表觀反應(yīng)速率常數(shù)分別為k＝2.770×10<'－3>h<'－1>、k＝4.403×10<'－4>h<'－1>和k＝5.185×10<'－4>h<'－1>。在40℃不斷通入氧氣時(shí)

4、，在pH＝4、6.8、9.2條件下表觀反應(yīng)速率常數(shù)分別為k＝（4.49±0.21）×10<'－2>h<'－1>、k＝（6.00±0.13）×10<'－2>h<'－1>、k＝（2.88±0.13）×10<'－2>h<'－1>。在pH=6.8、9.2條件下，反應(yīng)活化能分別為176kJ·mol<'－1>、130kJ·mol<'－1>。 結(jié)論：甲醛合次硫酸氫鈉在溶液中的氧化反應(yīng)在pH=6.8、9.2條件下為二級(jí)反應(yīng)，在40℃、pH＝6.

5、8、9.2條件下反應(yīng)速率常數(shù)為1.73×10<'－3>L·mg<'－1>·h<'－1>、9.30×10<'－4> L·mg<'－1>·h<'－1>。25℃pH=6.8、9.2條件下反應(yīng)速率常數(shù)為5.79x10<'-5>L·mg<'-1>h<'-1>、7.5×10<'-5>mg·h<'-1>，反應(yīng)活化能分別為176kJ·mol<'-1>、130kJ·mol<'-1>。在pH=4.0時(shí)該反應(yīng)不是二級(jí)反應(yīng)，但當(dāng)氧分壓恒定時(shí)在pH=4～9.2條