雜多酸的制備及聯(lián)苯醌電子傳輸材料的合成與性能.pdf

1、本文以磷酸氫二鈉、鋁酸鈉、偏釩酸鈉、五氧化二釩為原料，以混合酸化法和回流酸化法制備了HsPMo10V2O40、H6PMo9V3O40、H7PMo8V4O40、H8PMo7V5O40、H9PMo6V6O40五種Keggin型磷鉬釩雜多酸。采用回流酸化法，五種雜多酸的收率分別為90.1％、74.2％、60.0％、46.2％和24.8％。還探索了分步反應(yīng)合成上述5種雜多酸，收率可分別達(dá)到86.2％、71.1％、58.5％、44.1％和22.1

2、％。該法操作簡(jiǎn)單，是制備雜多酸的較優(yōu)方案。通過UV-vis、IR、DSC、XRD及ICP對(duì)制備的雜多酸進(jìn)行了組成和結(jié)構(gòu)確定。 以2，6-二烷基苯酚為原料，以制備的磷鉬釩雜多酸為催化劑分別合成了3，3'，5，5'-四叔丁基-4，4'-聯(lián)苯醌(ET-1)、3，3'5，5'-四甲基-4，4'-聯(lián)苯醌(ET-2)、3，3'-二甲基-5，5'-二叔丁基-4，4'-聯(lián)苯醌(ET-3)，探索了一種聯(lián)苯醌清潔合成新工藝。通過對(duì)反應(yīng)影響因素的考察

3、得到較優(yōu)的合成條件，ET-1：乙醇和水(體積比1：1)為溶劑，反應(yīng)物與催化劑摩爾比為20：1，50℃下反應(yīng)1.5h，收率為68.8％；ET-2：乙醇和水(體積比1：1)為溶劑，反應(yīng)物和催化劑的摩爾比為20：1，62℃下反應(yīng)2h，收率為63.1％；ET-3：乙醇與水(體積比1：1)為溶劑，反應(yīng)物與催化劑摩爾比為20：1，50℃下反應(yīng)1.5h，收率為52.8％。合成的聯(lián)苯醌衍生物通過UV-vis、IR、MS及1HNMR等對(duì)其組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了

4、鑒定。 以克萊森重排法合成了2-甲氧基-6-烯丙基苯酚、2-苯基-6-烯丙基苯酚，收率分別為76.6％和62.5％。但是，以該類烯丙基型取代苯酚為原料，用雜多酸催化法及高錳酸鉀氧化法都無法得到相應(yīng)的聯(lián)苯醌，其合成方法有待進(jìn)一步研究。 以克萊森法合成了2-甲基-6-芐基苯酚，適宜的反應(yīng)條件為：二甲苯作溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流7小時(shí)，產(chǎn)物收率為35.4％。以UV、IR、MS及1HNMR鑒定了其組成和結(jié)構(gòu)。以2，6-二叔丁基苯酚和

5、合成的2-甲基-6-芐基苯酚為原料，分別以雜多酸催化法和高錳酸鉀氧化法合成了3，3'-二甲基-5，5'-芐基4，4'-聯(lián)苯醌(ET-4)和3-甲基-5-芐基-3'，5'-二叔丁基聯(lián)苯醌(ET-5)，收率分別為33.4％和8.2％。通過UV-vis、IR、MS及EA對(duì)其結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了鑒定。 以合成的聯(lián)苯醌衍生物制備了正充電型的有機(jī)光導(dǎo)體，并進(jìn)行了性能測(cè)試。結(jié)果表明，對(duì)稱型聯(lián)苯醌在溶劑中的溶解度很小，不能單獨(dú)作為電子傳輸材料使用；