含N-嗎啉乙基取代茚配位的稀土金屬有機配合物的合成、表征及催化性能的研究.pdf

1、在無水無氧和純的氬氣保護下,使用Schlenk技術(shù),用O(CH2CH2)2NCH2CH2Cl與1當(dāng)量的C9H7Li在THF中冰水浴反應(yīng),以75％產(chǎn)率得到O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H7(1).用化合物1與1當(dāng)量的n-BuLi在THF中冰水浴反應(yīng)得到O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H6Li,再與過量的Me3SiCl反應(yīng),以90%的產(chǎn)率得到O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H6SiMe3(2).含嗎啉乙基取代基的茚化合物

2、1、2分別以當(dāng)量比2:1與化合物[(Me3Si)2N]3YbIII(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反應(yīng),分別以65%和55%的產(chǎn)率得到Y(jié)b(II)的化合物[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H6]2YbII(3)和[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2-CH2C9H5SiMe3]2YbII(4)；化合物1、2分別以當(dāng)量比2:1與化合物[(Me3Si)2N]3EuIII(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反

3、應(yīng),分別以70%和55%的產(chǎn)率得到Eu(II)的化合物[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2CH2-C9H6]2EuII(toluene)(5)和[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H5SiMe3]2EuII(6).化合物1先與n-BuLi以1:1當(dāng)量反應(yīng),所得產(chǎn)物再與0.5當(dāng)量的YCl3反應(yīng),以62%的產(chǎn)率得到化合物[η5:η1-O(CH2CH2)2NCH2CH2C9H6]2YIIICl(7).以上化合物均經(jīng)過波譜

4、表征.通過上述實驗結(jié)果進一步證實和拓展了利用稀土金屬-氮鍵均裂反應(yīng)合成二價稀土金屬配合物方法的范圍,并且合成了三價稀土配合物.
　　另外,還合成了含有手性取代基的茚化合物.用(S)-Me2NC*H(CH3)CH2Cl與1當(dāng)量的C9H7Li在THF中冰水浴反應(yīng),以45%產(chǎn)率得到(S)-Me2NC*H(CH3)CH2C9H7(8);用(S)-MeN(CH2)3C*HCH2Cl與1當(dāng)量的C9H7Li在THF中冰水浴反應(yīng),以40%產(chǎn)率得到