含四氫吡喃取代茚基二價(jià)稀土配合物的合成、表征與催化活性研究.pdf

1、在無(wú)水、無(wú)氧和純的氬氣保護(hù)下，使用Schlenk技術(shù)，用四氫吡喃基甲基氯C5H9OCH2Cl與1當(dāng)量的C9H7Li在THF中室溫反應(yīng)，以73％的產(chǎn)率得到化合物四氫吡喃取代茚C5H9OCH2C9H7(1)。用1與1當(dāng)量n-BuLi反應(yīng)，然后再與2當(dāng)量的Me3SiCl在THF中反應(yīng)，以96%的產(chǎn)率得到化合物C5H9OCH2C9H6SiMe3(2)。
　　用含四氫吡喃取代茚基化合物1、2分別以當(dāng)量比2:1與Yb(Ⅲ)的化合物[(Me3S

2、i)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在80℃甲苯中反應(yīng)，經(jīng)重結(jié)晶分別以76%和67%的產(chǎn)率得到Y(jié)b(Ⅱ)的化合物[η5:η1-(C5H9OCH2C9H6)]2YbⅡ(3)和[η5:η1-(C5H9OCH2C9H5SiMe3)]2 YbⅡ(4)；化合物1、2分別以當(dāng)量比2:1與Eu(Ⅲ)的化合物[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在60℃甲苯中反應(yīng)，經(jīng)重結(jié)晶以65%和41%的產(chǎn)率得到Eu(Ⅱ)化合物[η5:

3、η1-(C5H9OCH2C9H6)]2EuⅡ（5）、[η5:η1-(C5H9OCH2C9H5SiMe3)]2EuⅡ(6)。6在正己烷中重結(jié)晶得到[η5:η1-(C5H9OCH2C9H5SiMe3)]2 EuⅡ·1/2C6H14(7)。上述化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)光譜和元素分析表征?；衔?和7結(jié)構(gòu)經(jīng)單晶X-ray衍射表征。通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)一步證實(shí)了經(jīng)過(guò)雜環(huán)氧原子的配位，能促使Ln-N(Ln= Yb、Eu)鍵均裂，得到Ln(Ⅱ)(Ln= Yb、Eu

4、)化合物，進(jìn)一步拓展了這種合成二價(jià)鑭系有機(jī)化合物的新方法。
　　同時(shí)，我們研究了上述合成的Yb(Ⅱ)、Eu(Ⅱ)金屬有機(jī)化合物作為單一組分催化劑催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、ε-己內(nèi)酯(ε-CL)均聚的反應(yīng)活性。結(jié)果表明，上述催化劑3和5不具有催化活性，而連有三甲基硅基的化合物4和6具有較好的催化活性，可以催化MMA和ε-CL均聚，這差別可能是由三甲基硅基的空間效應(yīng)和電子效應(yīng)引起的。改變?nèi)軇?、溫度、催化劑與單體摩爾比及單體與溶劑體