稀土有機胺化物的合成、表征及其催化性能的研究.pdf

1、該論文采用胍基、芳基硅胺基為含氮體配體,首次合成了8個稀土有機配合物,并對其中5個配合物進行X-光結構鑒定.在此基礎上,進一步研究了均配型胍基稀土配合物對三亞甲基環(huán)碳酸酯(TMC)、TMC和ε-已內酯(ε-CL)共聚的活性,初步嘗試了芳基硅胺基稀土化合物對TMC、ε-CL和甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反應.1、該論文通過插入反應和交換反應合成了四個均配型的胍基稀土配合物[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Yb·2C<,7>H<

2、,8>(1)、[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Nd·2C<,7>H<,8>(2)、[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Sm·2C<,7>H<,8>(3)和[Ph<,2>NC(N<'i>Pr)<,2>]<,3>Sm(4),這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物1、2和3經(jīng)過了晶體結構的測定.2、該論文以N-三甲基硅基苯胺和N-三甲基硅基-2,6-二異丙基苯胺為輔助配體,合成了[(C<,6>H<

3、,3>-<'i>Pr<,2>-2,6)(Me<,3>Si)N]<,2>YCl<,2>Li(TMEDA)(5)、[(C<,6>H<,3>-<'i>Pr<,2>-2,6)(Me<,3>Si)N]<,2>Yb(N<'i>Pr<,2>)ClLi(THF)<,3>(6)、{[Ph(Me<,3>Si)N]<,2>YbCl(THF)}<,2>·C<,7>H<,8>(7)和[Ph(Me<,3>Si)N]<,3>Yb(THF)(8),這些配合物都經(jīng)過了元

4、素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物6和7經(jīng)過了晶體結構的測定.3、發(fā)現(xiàn)均配型的胍基稀土配合物可作為單組份稀土催化劑高活性地催化TMC的開環(huán)聚合,較系統(tǒng)地研究了溫度、時間以及胍基稀土配合物的結構對該聚合反應的影響,并初步探討了該反應的機理.通過改變單體TMC與ε-CL的投料比,考察了[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Yb·2C<,7>H<,8>(1)催化TMC與ε-CL共聚的反應活性.4、以配合物7和8作為催化劑,初步試