高酸原油及餾分油酯化脫酸技術(shù)的應(yīng)用基礎(chǔ)研究.pdf

1、高酸原油及餾分油酯化脫酸技術(shù)的應(yīng)用基礎(chǔ)研究(申請中國石油大學(xué)工學(xué)博士學(xué)位論文)華東學(xué)科專業(yè)：化學(xué)工程與技術(shù)研究方向：石油與天然氣化學(xué)博士生：王延臻指導(dǎo)教師：劉晨光(教授)2007年4月催化劑和以固體混合法制備的催化劑都能夠作為高酸餾分油酯化脫酸的催化劑，但以固體混合法制備的固定床催化劑具有更好的催化性能，將氧化鋁擴(kuò)孔后能夠有效增大催化劑的孔徑，可以使原油中大分子的環(huán)烷酸得以酯化，其中以SnO：Y—舢203=3：4制備的催化劑的性能最優(yōu)，

2、能夠用于高酸原油和餾分油的酯化脫酸，使綏中361原油的酸值降至O5mgKOH／g以下。反應(yīng)溫度高有利于酯化反應(yīng)的進(jìn)行，對于不同的餾分油和原油，合適的反應(yīng)溫度是不同的，餾分越輕，反應(yīng)溫度越低，餾分越重，反應(yīng)溫度越高，但反應(yīng)溫度過高易使催化劑結(jié)焦，所以對所有餾分和原油來說，合適的反應(yīng)溫度在200320“C?？账俑?，反應(yīng)時間短，反應(yīng)不完全，空速低，反應(yīng)時間長，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，對于不同的餾分要求的空速不同，對于輕餾分，可以使用較高的空速，對于重餾

3、分和原油，須使用較低的空速。醇油比影響反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，醇油比高，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，對于不同的餾分，所需的醇油比不同，餾分越輕，所需醇油比越小。餾分越重，所需醇油比越高。對于餾分油，醇油質(zhì)量比一般為O51％，對于原油，所需醇油質(zhì)量比為12％。對制備的催化劑進(jìn)行了表征，發(fā)現(xiàn)氧化亞錫以及氧化亞錫與氧化鋁復(fù)合制得的催化劑中只有L酸，沒有B酸。氧化鋁與氧化亞錫復(fù)合后制各的催化劑隨著二者比例的不同，其比表面積和孔容、孔徑分布均不同，隨著氧化鋁含量的增加，

4、比表面積和孔容交大，但孔徑變小，氧化鋁擴(kuò)孔后其孔徑變大，由此制備的催化劑的吸附等溫線為布朗諾爾(Brunauer)IV型吸附等溫線。對酯化反應(yīng)的動力學(xué)的研究表明酯化脫酸反應(yīng)為動力學(xué)二級反應(yīng)，沒有催化劑時反應(yīng)的活化能Eo=1537kJ／tool，在使用1％(重)的SnO為催化劑時，反應(yīng)的活化能為E，21042kJ／mol對環(huán)烷酸、甲醇與SnO、氧化鋁和合成催化劑的相互作用進(jìn)行了原位紅外分析，發(fā)現(xiàn)環(huán)烷酸在高溫下發(fā)生電離生成環(huán)烷酸根離子和氫離