松脂酸銅和聯(lián)苯肼酯在柑橘中的殘留分析方法及消解動態(tài)研究.pdf

1、松脂酸銅是一種高效低毒廣譜殺菌劑，可用于防治柑橘潰瘍病；聯(lián)苯肼酯是一種新型選擇性葉面噴霧殺螨劑，可用于防治柑橘紅蜘蛛。本文在建立柑橘中松脂酸銅和聯(lián)苯肼酯殘留檢測方法的基礎(chǔ)上，分別研究了兩種農(nóng)藥在柑橘中的消解動態(tài)和最終殘留情況，以期對23％松脂酸銅水乳劑和43%聯(lián)苯肼酯懸浮劑在柑橘上的安全使用做出科學(xué)評價，并為這兩種農(nóng)藥的安全使用準(zhǔn)則以及松脂酸銅在柑橘上的最大殘留限量提供依據(jù)。主要研究結(jié)果如下：
　　建立了測定柑橘上松脂酸銅的HPL

2、C檢測方法。柑橘中的松脂酸銅經(jīng)鹽酸衍生、石油醚提取、乙腈定容后進(jìn) HPLC-DAD測定。松脂酸銅的最小檢出量（LOD）為1.5×10-6g，該方法的最低檢測濃度（LOQ）為0.3 mg/kg。松脂酸銅在柑橘果皮、果肉、全果和土壤四種基質(zhì)中的添加回收率分別為82.5-93.5%、87.6-94.7%、81.6-96.1%和85.3-103.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在2.0-8.3%、2.0-9.8%、1.7-6.1%和2.8-9.8%之間。

3、該方法的靈敏度、準(zhǔn)確度、精確度均符合農(nóng)藥殘留技術(shù)測定要求。
　　建立了測定柑橘中聯(lián)苯肼酯及其代謝物（聯(lián)苯肼酯-二氮烯）殘留的HPLC檢測方法。柑橘中的聯(lián)苯肼酯用4%抗壞血酸溶液衍生后，經(jīng)乙腈超聲提取，離心分層，旋蒸、定容后用PSA和C18凈化，進(jìn)HPLC-FLD檢測。聯(lián)苯肼酯的最小檢出量（LOD）為5×10-8g，該方法的最低檢測濃度（LOQ）分別為：全果、果皮和土壤中為0.1 mg/kg，果肉中為0.05 mg/kg。聯(lián)苯肼酯在

4、果皮、果肉、全果和土壤4種基質(zhì)中的平均添加回收率分別為90.6-102.6%、87.0-102.5%、93.2-103.5%和91.8-97.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.2-4.4%、2.4-4.7%、2.4-6.7%和0.5-3.8%；聯(lián)苯肼酯代謝物（聯(lián)苯肼酯-二氮烯）的平均添加回收率分別為95.7-103.7%、96.0-98.4%、90.2-99.9%和90.5-96.4%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.1-5.3%、2.4-8.1%、2

5、.9-4.4%和3.2-4.3%；聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯代謝物共同添加（1：1，濃度比）的平均添加回收率分別是93.0-99.7%、92.0-101.6%、91.0-103.0%和91.7-97.9%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1-4.7%、4.4-5.8%、1.2-7.4%和1.8-4.5%。
　　研究了23%松脂酸銅水乳劑在柑橘上的殘留消解動態(tài)。2015年松脂酸銅在柑橘和土壤中的消解規(guī)律均符合一級動力學(xué)模式，在柑橘上的消解半衰期在1.

6、7~4.3 d之間，在土壤中的消解半衰期在2.2~2.8 d之間。經(jīng)2014-2015兩年三地試驗，最終殘留測定結(jié)果顯示，23%松脂酸銅水乳劑在廣東、浙江和重慶柑橘上施藥，施藥量400～600 mg/kg（制劑575～383倍稀釋），施藥3～4次，施藥間隔10 d，采收距末次施藥間隔7、14、21d時，2014年柑橘樣品中松酯酸銅殘留量均低于0.5 mg/kg（LOQ），2015年柑橘中松酯酸銅殘留量均低于0.3 mg/kg（LOQ）。

7、
　　研究了43%聯(lián)苯肼酯懸浮劑在柑橘上的殘留消解動態(tài)。聯(lián)苯肼酯在柑橘和土壤中的消解規(guī)律均符合一級動力學(xué)反應(yīng)模型（除2014年廣東柑橘和2015年重慶土壤外），在柑橘上的消解半衰期在5.1~7.9 d之間，在土壤中的消解半衰期在4.3~7.9 d之間。經(jīng)2014-2015兩年三地最終殘留試驗測定結(jié)果顯示，43%聯(lián)苯肼酯懸浮劑在廣東、浙江和重慶柑橘上施用，施藥量239~358.5 mg/kg（制劑1800～1200倍稀釋），施藥2～