茶葉、果蔬中農(nóng)藥殘留分析方法建立及茶葉中吡蟲啉殘留消解動態(tài)研究.pdf

1、農(nóng)藥殘留是植物源性食品的主要安全問題之一，主要發(fā)生在種植階段，近些年來一直是全世界關(guān)注的焦點。為了限制我國的出口貿(mào)易，一些發(fā)達國家對我出口植物源食品設(shè)置了一系列強制性的技術(shù)標準，對植物源性食品中茶葉、果蔬的出口產(chǎn)生了較大影響，而我國農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)、安全性評價觀念相對落后。本論文應(yīng)用固相萃取技術(shù)建立了茶葉及茶鮮葉中有機氯、擬除蟲菊酯多類多殘留氣相色譜檢測方法；建立了茶葉及果蔬中吡蟲啉液相色譜國家標準檢測方法；在吡蟲啉檢測方法的研究基礎(chǔ)上

2、，開發(fā)了茶葉及果蔬中煙堿類農(nóng)藥多殘留液相色譜檢測方法；茶葉中煙堿類農(nóng)藥多殘留液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法；并對煙堿類農(nóng)藥吡蟲啉在茶葉中的殘留降解動態(tài)進行研究。研究結(jié)果為茶葉和果蔬中農(nóng)藥殘留的源頭控制、質(zhì)量監(jiān)督和科學(xué)管理提供重要的理論基礎(chǔ)和實踐意義。
　　 1.茶葉及茶鮮葉中有機氯、擬除蟲菊酯多殘留氣相色譜檢測方法
　　 采用丙酮-石油醚(1:1，V/V)混合溶劑超聲提取，氟羅里硅土小柱固相萃取(SPE)凈化，窄口徑毛細管柱分

3、離，氣相色譜電子俘獲檢測器(GC-μECD)檢測，建立了適合我國國情的茶葉及茶鮮葉中多種農(nóng)藥殘留分析方法，茶葉和茶鮮葉中有機氯農(nóng)藥的添加濃度為0.01～0.2 mg/kg時，其回收率范圍為51.1％～107.5％，相對標準偏差(RSD)為2.2％～17.6％；茶葉及茶鮮葉中擬除蟲菊酯農(nóng)藥的添加濃度為0.1～1.0mg/kg，其回收率范圍為71.3～107.3％，相對標準偏差(RSD)小于19.2％，本方法的最低檢測限為0.01～0.05

4、mg/kg，本方法有機溶劑用量少、快速簡便，可以滿足茶葉及鮮葉中這幾種有機氯、擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留分析的要求，為茶葉安全質(zhì)量評價和實現(xiàn)農(nóng)藥殘留源頭控制提供了方法依據(jù)。
　　 2.茶葉及果蔬中吡蟲啉殘留的液相色譜檢測方法
　　 茶葉及果蔬樣品用乙腈提取，固相萃取凈化，液相色譜-紫外(HPLC-UV)或二極管陣列檢測器(DAD)檢測，建立了簡單可行的茶葉、水果蔬菜中吡蟲啉農(nóng)藥殘留的檢測方法，果蔬中吡蟲啉在添加濃度為0.05～3

5、.0mg/kg時，其回收率范圍為84.4％～108.6％，相對標準偏差(RSD)≤7.6％，方法最低檢出濃度為0.02～0.05mg/kg，茶葉中吡蟲啉的加標回收率范圍84.7～102.4％，相對標準偏差(RSD)為4.9～12.4％，方法的最低檢測限為0.05 mg/kg。本前處理方法中僅使用了一種溶劑，且溶劑使用量少，快速有效；并進行了實驗室間的方法的協(xié)同認證，加標回收和盲樣比對驗證工作表明，實驗室間標準偏差小于20％，加標樣品的平

6、均回收率大于80％，符合農(nóng)藥殘留分析的要求，此方法已頒布為國家標準方法GB/T-23379-2009。
　　 3.茶葉及復(fù)雜基質(zhì)蔬菜中煙堿類多殘留的液相色譜檢測方法
　　 研究了韭菜、洋蔥、大蒜等復(fù)雜基質(zhì)蔬菜和茶葉中9種煙堿類農(nóng)藥殘留的液相色譜檢測方法。實驗對比了不同提取溶劑的提取率和不同SPE柱的凈化效果，蔬菜樣品經(jīng)微波處理(茶葉樣品經(jīng)水浸泡)后，乙腈提取，Envi-Carb/PSA固相萃取柱凈化，乙腈洗脫后，經(jīng)反相高

7、效液相色譜紫外檢測器檢測，9種農(nóng)藥在0.02～1.0：mg/kg范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，標準曲線的相關(guān)系數(shù)為0.999，在0.02～0.5 mg/kg加標濃度下蔬菜中9種煙堿類農(nóng)藥的回收率為67％～110％，相對標準偏差均小于14.8％。所檢測的3種蔬菜樣品中除噻蟲胺的定量下限為0.05 mg/kg外，其他8種農(nóng)藥的定量下限均不大于0.02 mg/kg。方法簡便、快速，可滿足復(fù)雜基質(zhì)蔬菜中煙堿類農(nóng)藥多殘留分析的要求。茶葉中除呋蟲胺、噻蟲胺、

8、啶蟲脒外，其他6種農(nóng)藥的加標回收率在65.3～108.1％之間，相對標準偏差小于19.0％，定量檢測限低于0.1 mg/kg?？梢宰鳛槿粘１O(jiān)測茶葉中此6種煙堿類殘留的檢測方法。
　　 4.茶葉中煙堿類多殘留的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法
　　 對茶葉中9種煙堿類農(nóng)藥的提取、凈化等過程進行了研究，對比了不同的提取方法、不同SPE柱凈化方法產(chǎn)生的基質(zhì)效應(yīng)，并對基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生的原因進行了初步探討，建立了乙腈提取，Envi-Carb/

9、PSA固相萃取柱凈化、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜定性確證和定量檢測茶葉中的9種煙堿類農(nóng)藥殘留的方法。在0.01～0.2 mg/kg加標水平下的煙堿類農(nóng)藥的平均回收率為57～120％，相對標準偏差為3～20％，方法的最低檢測限(LOD)除氟啶蟲酰胺為0.02 mg/kg外，其他均低于0.01 mg/kg，靈敏度高，可作為茶葉中9種煙堿類農(nóng)藥定性確證和定量測定的方法。
　　 5.吡蟲啉在茶葉中的消解動態(tài)
　　 對吡蟲啉在茶鮮葉、綠茶以

10、及綠茶浸泡過程中的消解動態(tài)進行了研究，建立了茶鮮葉、茶葉和茶湯中吡蟲啉殘留的液相色譜分析方法；在茶園環(huán)境條件下，吡蟲啉在茶鮮葉中顯示了較快的消解速度，吡蟲啉在低劑量區(qū)和高劑量區(qū)茶鮮葉和成品茶中的半衰期分別為1.51～1.59天和1.18～1.49天，在推薦劑量下7天后降解率超過97％；施藥后第10天采摘的茶鮮葉制成的茶葉中仍檢出了0.24 mg/kg和0.45 mg/kg的殘留量，施藥第14天后，兩劑量區(qū)的成品茶均未檢出吡蟲啉；吡蟲啉在