二甲四氯在水稻中的殘留分析方法及其消解動態(tài)研究.pdf

1、二甲四氯為苯氧乙酸類除草劑，是我國主要使用的除草劑。本文研究建立了水稻中二甲四氯殘留分析方法，完成了12％二甲四氯可溶性粉劑在水稻上的殘留消解動態(tài)試驗，探討了二甲四氯在水稻上的消解規(guī)律，并開展了稻米中二甲四氯殘留安全性評價。研究結(jié)果將為指導12％二甲四氯可溶性粉劑的合理使用和保證稻米質(zhì)量安全提供技術(shù)支撐。試驗主要結(jié)果如下:
　　1.二甲四氯在水稻上殘留分析方法
　　稻米，稻殼，水稻植株和土壤等樣品用0.04mol·L-1的氫

2、氧化鈉溶液提取，磷酸調(diào)節(jié)pH＜3，再用乙酸乙酯萃取，用2.5mL的V（甲醇）∶V（水）=1∶1定容，高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法(HPLC-MS/MS)檢測。稻米樣品的添加濃度為0.02、0.05、0.50 mg·kg-1，平均添加回收率在94％～111％之間，變異系數(shù)在3.63％～8.75％范圍內(nèi);稻殼樣品的添加濃度為0.02、0.10、1.00 mg·kg-1，平均添加回收率在94％～102％之間，變異系數(shù)在3.48％～6.77％范圍內(nèi)

3、;水稻植株的添加濃度為0.02、0.10、1.00 mg·kg-1，平均添加回收率在88％～119％之間，變異系數(shù)在3.54％～8.03％范圍內(nèi);土壤樣品的添加濃度為0.01、0.10、1.0 mg·kg-1，平均添加回收率分別在85％～96％之間，變異系數(shù)在3.29％～8.86％范圍內(nèi)。稻米、稻殼和水稻植株的最低檢測濃度(LOQ)為0.02mg·kg-1，土壤的最低檢測濃度為0.01 mg·kg-1。
　　稻田水樣品直接過0.2

4、2μm濾頭后，HPLC-MS/MS檢測。稻田水添加濃度為0.01、0.10、0.5 mg·kg-1，二甲四氯的添加回收率在99％～116％之間，變異系數(shù)在2.86％～4.27％范圍內(nèi)，最低檢測濃度為0.01mg·kg-1。
　　上述建立的水稻基質(zhì)中的二甲四氯殘留分析方法的回收率在85％～119％之間，變異系數(shù)小于20％，最低檢測濃度小于稻米中二甲四氯的最高殘留限量（我國稻米中二甲四氯的MRL為0.05 mg·kg-1），滿足農(nóng)藥殘

5、留分析與檢測的要求。
　　2.水稻中二甲四氯的消解動態(tài)
　　12％二甲四氯可溶性粉劑的田間消解試驗分別于2012年～2013年在安徽、河南和湖北三地進行。施用劑量為165g·ai ha-1。
　　2012年安徽、河南和湖北和2013年安徽和河南的水稻植株原始沉積量在0.19mg·kg-1～3.43 mg·kg-1之間，14d后消解率達到50％以上，植株的消解規(guī)律符合一級動力學方程。2012年安徽、河南和湖北的植株半衰期

6、分別為5.87d、2.70d和7.62d，2013年安徽和河南的水稻植株半衰期分別為4.28d和14.43d。2013年湖北地區(qū)的植株在施藥7d后檢測到的殘留濃度低于LOQ(0.02mg·kg-1)。
　　水稻田水中二甲四氯原始沉積量為0.03 mg·kg-1～5.91 mg·kg-1，7d后消解率達到50％以上，2012年安徽和2013年河南的田水消解規(guī)律符合動力學一級方程，消解半衰期分別為3.96d和1.36d。2012年的河

7、南和湖北的稻田水在5d后采集的樣品檢測到的殘留濃度已低于植株方法的最低檢測濃度(0.01 mg·kg-1)。2013年安徽和湖北的田水樣品，都是在施藥1d后沉積量累計到最大，分別為0.03 mg·kg-1和0.09 mg·kg-1，2013年安徽田水在施藥3d時消解率就達40％，7d后檢測到的殘留量已低于最低檢測濃度（0.01mg·kg-1），而2013年的湖北地區(qū)，3d后檢測到的殘留量已低于最低檢測濃度(0.01 mg·kg-1)。<