QuEChERS前處理技術(shù)在中藥材農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、農(nóng)藥可以有效地防治農(nóng)業(yè)上的病蟲害，為保證農(nóng)作物的豐收作出了巨大貢獻，但是由于農(nóng)藥的大量使用甚至不合理使用，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留問題日益嚴(yán)重。農(nóng)藥殘留問題會對人畜健康和環(huán)境造成很大危害，同時也成為制約我國農(nóng)產(chǎn)品出口的主要原因。因此，開發(fā)建立農(nóng)作物中多農(nóng)藥殘留分析方法具有重要意義。
　　中藥材作為中華民族的瑰寶之一，幾千年來在為人類防病治病中發(fā)揮了重要作用。隨著中藥種植化程度的加深，中藥在其生長過程中，多種農(nóng)藥被用來防治病害，最終導(dǎo)致中藥材中

2、農(nóng)藥殘留問題愈發(fā)嚴(yán)重。但由于我國中藥材中農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)和殘留限量要求相對較少，因此簡單、快速、有效的檢測方法亟待開發(fā)。QuEChERS（quick，easy，cheap，efficient，rugged and safe）方法自2003年被開發(fā)出來，便受到了廣泛關(guān)注和重視，近些年多種以 QuEChERS為基礎(chǔ)加以改進的農(nóng)藥殘留分析方法被廣泛開發(fā)出來，逐漸應(yīng)用到多個領(lǐng)域研究。本課題主要研究了QuEChERS方法在中藥材中多農(nóng)藥殘留分析的應(yīng)用

3、，分別以當(dāng)歸、大青葉和紅花作為中藥材中根、葉和花用藥材的代表，結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，建立了相應(yīng)的殘留分析方法，取得了較好的效果，并將方法成功用于實際樣品的檢測。
　　建立了 QuEChERS-GC-MS測定當(dāng)歸中的九種除草劑的殘留分析方法，系統(tǒng)地研究了影響提取效率的各項參數(shù)：提取溶劑種類及體積、超聲時間、凈化劑種類以及凈化劑用量等，并最終確定了各項最優(yōu)條件。同時采用基質(zhì)匹配法對各農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)進行了評價，方法的準(zhǔn)確度和精密度也

4、得到了驗證。在最優(yōu)條件下，九種除草劑在0.01~5.0 mg/L范圍呈良好線性相關(guān)性，方法檢出限為0.52~6.6μg/kg，九種除草劑均表現(xiàn)出弱基質(zhì)效應(yīng)。在兩檔濃度的添加水平下，平均添加回收率在74.58~96.37％之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于11.73%，均滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。采用該方法隨機對市場中藥店進行抽樣檢查，發(fā)現(xiàn)所抽10份樣品中九種除草劑均未被檢出。
　　開發(fā)了大青葉中六種有機磷殺蟲劑的殘留分析方法，該方法采用 Qu

5、EChERS方法，結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。其中影響提取效率的主要因素，如提取溶劑種類、提取溶劑體積、超聲時間、凈化劑種類和凈化劑用量，均被仔細(xì)地進行了研究，從而確定了本方法的各項最優(yōu)條件。采用基質(zhì)匹配法對各農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)進行了評價，同時也驗證了方法的準(zhǔn)確度和精密度。在最優(yōu)條件下，六種有機磷殺蟲劑在0.01~5.0 mg/L范圍呈良好線性相關(guān)性，方法檢出限為1.9~22.2μg/kg。其中滅線磷、對硫磷和馬拉硫磷表現(xiàn)出中等基質(zhì)效應(yīng)，

6、殺撲磷、毒死蜱和甲基毒死蜱表現(xiàn)出弱基質(zhì)效應(yīng)。六種有機磷農(nóng)藥在大青葉樣品中的添加回收率為77.83~99.30%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于8.57%，均滿足農(nóng)藥殘留分析要求。采用該方法隨機對市場中藥店進行抽樣檢查，所抽10份樣品中，兩份樣品毒死蜱被檢出，一份樣品滅線磷被檢出。
　　建立了QuEChERS前處理技術(shù)與氣質(zhì)聯(lián)用結(jié)合檢測紅花樣品中六種殺菌劑殘留分析的方法，考察了影響提取效率的各項參數(shù)：提取溶劑種類和體積、超聲時間、凈化劑種類和凈

7、化劑用量等，最終確定了最優(yōu)條件。同時評價了各農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)以及方法的準(zhǔn)確度和精密度。六種殺菌劑在0.01~5.0 mg/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)線性，方法檢出限為0.30~10.1μg/kg。試驗中甲霜靈表現(xiàn)出強基質(zhì)效應(yīng)，丙環(huán)唑、嘧霉胺和烯唑醇表現(xiàn)出中等基質(zhì)效應(yīng)，己唑醇和戊唑醇表現(xiàn)出弱基質(zhì)效應(yīng)。六種殺菌劑在紅花樣品中的添加回收率為79.52~96.37%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于9.22%。該方法能夠用于實際樣品的分析，對隨機抽取的10份紅花樣品進行檢測