新型樣品前處理技術(shù)——高效液相色譜法在農(nóng)藥殘留測(cè)定中的應(yīng)用.pdf

1、在農(nóng)藥殘留分析中,樣品前處理技術(shù)是整個(gè)分析過程中最關(guān)鍵的步驟之一,樣品前處理的目的在于減小或消除干擾組分,濃縮待測(cè)組分以適于低濃度檢測(cè)分析的需要。傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)如液液萃取、固相萃取,普遍存在萃取過程繁瑣耗時(shí),需要使用大量對(duì)人體有害的有機(jī)溶劑等缺點(diǎn)。為了克服這些缺點(diǎn),近年來發(fā)展了許多省時(shí)、高效、有機(jī)溶劑使用量少的樣品前處理技術(shù),如固相微萃取(Solidphasemicroexteatio,SPME)和液相微萃取(Liquidphas

2、emicroextraction,LPME)。碳納米管、石墨烯等納米材料由于其較強(qiáng)的吸附能力,近年來作為高效吸附劑被廣泛的應(yīng)用到樣品前處理中,并取得了較好的效果。
　　 本文將碳納米管增強(qiáng)中空纖維液相微萃取(hollowfiberbasedliquid-iphasemicroextraction,HF-LPME)、以石墨烯為纖維涂層的固相微萃取(SPME)和石墨烯磁性固相萃取(magneticsolid-phaseextract

3、iort,MSPE)與高效液相色譜(Highperformanceliquidchromatography,HPLC)技術(shù)相結(jié)合建立了水樣及水果樣品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥、三嗪類除草劑、磺酰脲類除草劑殘留檢測(cè)的新方法。在系統(tǒng)查閱有關(guān)文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了以下研究工作:
　　 1.建立了碳納米管增強(qiáng)的中空纖維液相微萃取(HF-LPME)與高效液相色譜聯(lián)用測(cè)定環(huán)境水樣和蘋果、葡萄樣品中5種氨基甲酸酯類農(nóng)藥(速滅威、呋喃丹、西維因、異丙

4、威、乙霉威)殘留的新方法。對(duì)影響萃取效率的因素,例如有機(jī)溶劑的種類和用量、多壁碳納米管的種類和濃度、纖維長(zhǎng)度、萃取時(shí)間、樣品溶液pH、攪拌速率和離子強(qiáng)度等進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化。在優(yōu)化的萃取條件下,本方法對(duì)5種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的富集倍數(shù)為75～119倍,線性范圍分別為0.5～300ng/mL(水樣)和1～300ng/g(水果樣品),線性相關(guān)系數(shù)(r)分別為0.9992～0.9999和0.9996～0.9998。水樣中方法的檢出限(LODs)在

5、0.1～1ng/mL范圍內(nèi),水果樣品中檢出限在0.2～2ng/g之間,本方法的平均加標(biāo)回收率為77.5％～104.4%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSDs)為2.9%～9.2%。結(jié)果說明,該方法簡(jiǎn)單、快速,具有較高靈敏度,適合于環(huán)境水樣和水果樣品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測(cè)。
　　 2.制備了一種新型石墨烯納米粒子并將其用作固相微萃取纖維的涂層材料。用X-射線衍射和掃描電鏡對(duì)石墨烯納米材料及自制石墨烯涂層纖維進(jìn)行了表征。將自制石墨烯涂層纖維固相

6、微萃取與高效液相色譜聯(lián)用建立了水樣中4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥(呋喃丹、西維因、抗蚜威、乙霉威)殘留的新方法。對(duì)影響萃取效率的因素,例如萃取時(shí)間、攪拌速率、萃取溫度、離子強(qiáng)度等進(jìn)行了系統(tǒng)優(yōu)化。與兩種商品纖維(CW/TPR,50μm;PDMS/DVB,60μm)相比,自制的石墨烯涂層纖維擁有更高的萃取效率。在最佳萃取條件下,方法的檢出限在0.1～0.8ng/mL(信噪比S/N=3)之間,定量限(LOQs)在0.3～2.4ng/mL(S/N=9)

7、之間,4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥在其定量限到400ng/mL范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性,線性相關(guān)系數(shù)在0.9994～0.9998之間。在實(shí)際水樣加標(biāo)濃度為10、50和100ng/mL水平上的平均加標(biāo)回收率在83.8%～95.4%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.20%～6.6%之間,測(cè)定結(jié)果令人滿意。
　　 3.制備了石墨烯-Fe3O4磁性納米粒子,以其作為吸附劑富集和萃取水樣中的三嗪類除草劑并結(jié)合高效液相色譜對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)分析。萃取結(jié)束后,通過外部磁

8、鐵作用可以將吸附劑與樣品溶液快速分離。對(duì)影響萃取效率的因素,包括磁性納米粒子的用量、萃取時(shí)間、樣品溶液pH和解析吸條件進(jìn)行了優(yōu)化。在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下,目標(biāo)分析物在0.1～50.0ng/mL范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性,線性相關(guān)系數(shù)在0.9996～0.9999之間,方法的檢出限在0.025～0.040ng/mL之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于5.2%。將該方法應(yīng)用于實(shí)際水樣(河水、湖水、水庫水)中有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留的測(cè)定,平均加標(biāo)回收率為89.00%～96.2

9、%之間。
　　 4.采用磁性石墨烯固相萃取.高效液相色譜聯(lián)用技術(shù),建立了測(cè)定水樣中五種磺酰脲類除草劑殘留的新方法。對(duì)影響萃取效率的因素如溶液的pH值、萃取時(shí)間、吸附劑用量、解吸條件等進(jìn)行了優(yōu)化。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下,測(cè)定甲磺隆、氯磺隆、苯磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆五種磺酰脲類除草劑的線性范圍為0.05～50ng/mL,線性相關(guān)系數(shù)在0.9989～0.9995范圍內(nèi),富集倍數(shù)高達(dá)2712～3120倍,檢出限在0.005-0.04ngm