負(fù)載液相催化劑制備及其氣相催化合成碳酸二甲酯的研究.pdf

1、負(fù)載液相催化劑（SLPC）兼具均相催化劑和非均相催化劑的優(yōu)點(diǎn)。為此，本文針對甲醇?xì)庀嘌趸驶铣商妓岫柞シ磻?yīng)，進(jìn)行了負(fù)載液相催化劑制備、表征及反應(yīng)性能的研究，并優(yōu)化了反應(yīng)條件。 在固定床反應(yīng)器上考察了液膜相溶劑種類和負(fù)載量、活性組分負(fù)載量、浸漬方式及載體等對SLPC催化合成碳酸二甲酯反應(yīng)性能的影響。結(jié)果表明：由CuCl2, PdCl2及KOAc構(gòu)成的活性組分具有催化活性；以二甘醇作為液膜相溶劑的SLPC上碳酸二甲酯的空時(shí)收率

2、高于以四甘醇作為液膜相溶劑的SLPC，當(dāng)二甘醇的負(fù)載量為37.1％時(shí)，碳酸二甲酯的空時(shí)收率可達(dá)1040g/L-cat·h。在活性炭、SiO2、γ-Al2O3等載體中，只有活性炭載體具有催化活性，且不同種類活性炭載體的催化活性有較大差別。 采用BET、XRD、XPS及SEM等表征方法對SLPC的表面性質(zhì)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。二甘醇溶劑相的存在使活性組分的分布更為均勻，從而提高了催化合成碳酸二甲酯的活性?；钚蕴勘砻娲嬖诘暮豕倌軋F(tuán)促使C

3、u2＋還原，進(jìn)而使之具有催化活性。SLPC的比表面較載體大幅度下降而初期活性大幅度提高，這一現(xiàn)象也說明了液膜相的存在。催化劑活性隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間下降的原因是液膜相溶劑的流失。 考察了操作條件對催化劑反應(yīng)性能的影響，適宜的反應(yīng)條件為：壓力0.3MPa、反應(yīng)溫度160oC、原料氣空速7168 h-1、進(jìn)料組成MeOH/CO/O2＝3.6/2.3/1。比較了負(fù)載液相催化劑與固相催化劑的催化性能，負(fù)載液相催化劑的活性要明顯高于固相催化劑。經(jīng)X