五元芳香雜環(huán)配體與有機(jī)錫及VIB金屬反應(yīng)研究.pdf

1、本論文開展了功能化的雙吡唑烷與有機(jī)鹵化錫的配位反應(yīng)、有機(jī)錫二硫代羧酸衍生物的合成和生物活性以及混合吡唑烷的合成及其相關(guān)反應(yīng)的研究，合成并表征了29個未見報道的化合物，測定了其中6個化合物的單晶結(jié)構(gòu)。 1.鑒于雙吡唑烷類配體吡唑環(huán)上取代基的不同對它們的反應(yīng)有著顯著的影響，針對這個性質(zhì)，我們設(shè)計合成了羥基修飾的長鏈雙吡唑烷類配體，研究了它們與有機(jī)鹵化錫的反應(yīng)。結(jié)果表明：吡唑環(huán)上的取代基對反應(yīng)有很大的影響。配體可以與二苯基二氯化錫配位

2、，但是在有水存在的條件下會發(fā)生水解。當(dāng)吡唑環(huán)上的甲基增加到三個時，在同樣的條件下，配體就不與芳基鹵化錫反應(yīng)。 2.用含有雜芳環(huán)的有機(jī)酸與二丁基氧化錫在不同的投料比下反應(yīng)，得到了有機(jī)酸：二丁基氧化錫以2∶1和1∶1摩爾比反應(yīng)的產(chǎn)物，測定了兩個代表性化合物的晶體結(jié)構(gòu)。它們在不同的投料比時得到不同結(jié)構(gòu)類型的化合物。生物活性測試結(jié)果表明，部分化合物具有一定的殺蟲活性。 3.通過相轉(zhuǎn)移反應(yīng)，合成了一系列的吡啶取代的雜吡唑烷，在光照

3、或者加熱的條件下第一次合成了它們的ⅥB族金屬羰基配合物，得到的配合物可以和四氯化錫發(fā)生氧化加成反應(yīng)。測得了其中三個化合物的晶體結(jié)構(gòu)，確定了配合物的不同配位類型。發(fā)現(xiàn)(α-吡啶)(1,2,4-三唑基)甲烷可以和ⅥB族金屬羰基化合物在同樣的條件下可以生成不同配位形式的產(chǎn)物。另外，含有三唑基的配體((α-吡啶基)(1,2,4-三唑基)甲烷和(α-吡啶)(3,5-二甲基-1,2,4-三唑基)甲烷)還可以和二苯基二氯化錫發(fā)生配位反應(yīng)，但是含有吡唑