多芳基取代的硼氮五元雜環(huán)及有機硅雜環(huán)的合成與性質(zhì).pdf

1、本論文合成了七例五芳基取代的1,3-二氮-2-硼五元雜環(huán)化合物，并對其結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能進行了研究。此外，本文還研究了芳香氯硅烷與卡賓還原反應(yīng)，試圖產(chǎn)生有機硅烯中間體并進行C-H鍵插入合成有機硅雜環(huán)。具體內(nèi)容如下:
　　 1、通過兩分子酰亞胺錫化合物在有機硼鹵代物的作用下發(fā)生C-C偶聯(lián)一步成環(huán)合成表征了七例前所未有的五芳基取代的1,3-二氮-2-硼五元雜環(huán)化合物:(CPhNAr)2BPh(Ar=2,6-iPr2C6H3)(1),(C

2、NpNAr)2BPh(2),(CAr'NAr)2BPh(Ar’=4-CF3C6H4)(3),(CphNMes)2BPh(4),(CPhNPh)2BPh(5),(CPhNAr)2BMes(6)，p-[(CAr’NAr)2B]2(C6H4)(7)。對化合物1-7的熒光發(fā)光性質(zhì)進行研究發(fā)現(xiàn)，這些化合物無論是在溶液中還是在固體狀態(tài)下都能發(fā)射熒光。硼原子周圍的位阻效應(yīng)對這些化合物在溶液中的熒光量子效率影響十分明顯。隨著硼原子周圍位阻效應(yīng)的減小化合

3、物的熒光量子效率也隨之減小。通過研究化合物1-7在不同溶劑中的發(fā)光性質(zhì)發(fā)現(xiàn)，這些化合物的紫外最大吸收峰和熒光最大發(fā)射峰受溶劑的極性影響很小。對比4，5-位沒有芳基取代的1,3-二氮-2-硼五元雜環(huán)化合物的發(fā)光性質(zhì)，4，5-位芳基芳基能夠明顯的使這些化合物的紫外最大吸收峰和熒光最大發(fā)射峰發(fā)生紅移?；衔?-7在固體狀態(tài)下的熒光量子效率受4，5-位芳基的影響十分明顯。4，5-位苯基取代的化合物1，4，5，6有著相近的固體狀態(tài)下的熒光量子效率

4、[1(0.04)，4(0.03)，5(0.03)6(0.04)]。作為對比，4，5-位萘基基取代的化合物2在固體狀態(tài)下的量子效率則比其在四氫呋喃中的還高，達到了0.40。4，5-位有對三氟甲基苯基取代的化合物3在固體狀態(tài)下也有著較高的熒光量子效率(0.15)。通過對化合物1-3進行CFT計算發(fā)現(xiàn)，4，5-位的芳基對這些化合物的LUMO貢獻十分明顯。
　　 2.合成了不同位阻的芳基取代的硅烷:L1SiCl2H(L1=2,4,6-M

5、e3C6H2)，L2SiCl2H(L2=2,6-iPr2C6H3), L3SiCl2H(L3=2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2-C6H3), L4SiCl3(L4=2，6-(3，5-Me2C6H3)2-C6H3)。L1SiCl2H與0.6當(dāng)量的氮雜環(huán)卡賓反應(yīng)得到硅三聚體[L1SiCl2SiH(L1)SiCl2L1](9)。L2SiCl2H與0.5當(dāng)量氮雜環(huán)卡賓反應(yīng)得到硅二聚體[L2SiCl2SiH(Cl)L2](10)。L3Si

6、Cl2H與等當(dāng)量的TMSCH(N2)Li反應(yīng)得到二聚體[{L3Si[C(N2)TMS]}2(CN2)](11)。L4SiCl3與4當(dāng)量鋰反應(yīng)生成分子內(nèi)C-H活化的硅氫負離子[L4SiHLi](12)?；衔?2與一當(dāng)量二異丙基氯化磷反應(yīng)生成簡單的取代產(chǎn)物[L4SiHPiPr2](13)?；衔?3繼續(xù)與一當(dāng)量二異丙基氯化磷反應(yīng)生成[L4SiHCl](14)?；衔?2與一分子特戊酰氯反應(yīng)生成簡單取代產(chǎn)物[L4SiHCOtBu](15)。