1764.3羧基5氯2羥基苯甲醛及其肟金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究

1、分類號O614單位代碼10447密級無學(xué)號1410120110碩士學(xué)位論文33羧基羧基55氯22羥基羥基苯甲醛及其肟苯甲醛及其肟金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究SynthesesStructuresPropertiesofMetalComplexesBasedon3Carboxy5Chlo2HydroxyBenzaldehydeItsOxime作者姓名郭兵兵郭兵兵專業(yè)名稱無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師姓名李大成

2、李大成教授教授竇建民竇建民教授教授學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院論文提交日期20172017年6月聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文i摘要醛、醛肟類有機(jī)配體具有多個N、O等配位能力很強(qiáng)的原子，可以與金屬離子通過自組裝形成多種多樣的金屬配合物。研究發(fā)現(xiàn)，該類配合物表現(xiàn)出磁學(xué)性質(zhì)、催化活性和生物活性等特性，使得它們在磁性材料、催化劑、抗癌等諸多領(lǐng)域表現(xiàn)出很好的潛在應(yīng)用前景和研究價值。在這些特性中，磁學(xué)性質(zhì)的研究最為深入。磁性中的單分子磁體磁現(xiàn)象因為具有磁弛

3、豫過程可以在分子水平上進(jìn)行信息的儲存，這為高密度信息的儲存提供了可能。基于單分子磁體的設(shè)計合成，我們合成了3羧基5氯2羥基苯甲醛(L1=H2cchbd)和3羧基5氯2羥基苯甲醛肟(L2=H3cchbdo)兩個配體，通過與Mn、Ni、Co、Cu、Fe、Cd、Zn及稀土鹽反應(yīng)，得到了31個金屬配合物。通過X射線單晶衍射、粉末衍射、紅外光譜和元素分析等手段進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，研究了部分配合物的磁學(xué)性質(zhì)和熒光特性。主要工作如下：1.L1與過渡金屬鹽

4、反應(yīng)得到9個金屬配合物：[MnFe2(cchbd)4(py)6(H2O)2](1)、[Co2Cu(cchbd)4(py)6(H2O)2](2)、[Mn3(cchbd)4(py)6(H2O)2]H2Opy(3)、[Cu4(cchbd)4(py)8](4)、[Ni4(cchbd)4(py)8](5)、[Cd2(cchbd)2(py)6](6)、[Zn(Hcchbd)2(py)2](7)、(NMe4)2[Cu(cchbd)2]H2O(8)和[

5、Mn(Hcchbd)(H2O)4](H2cchbd)H2O(9)。配合物13具有相似的結(jié)構(gòu)，分子整體呈現(xiàn)倒置的“U”型，分子之間通過CHO和OHO弱作用形成三維結(jié)構(gòu)；配合物4、5具有相同的結(jié)構(gòu)，分子中四個金屬離子通過四個羧基連接形成以[MOCO]為重復(fù)單元的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，屬于16MC4型的大環(huán)金屬配合物，分子之間通過CHO弱作用形成三維結(jié)構(gòu)；配合物6和7的分子之間通過CHO弱作用分別形成一維鏈狀和二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；配合物8分子之間通過CHO和O

6、HO弱作用形成一維鏈。磁學(xué)數(shù)據(jù)表明配合物13的金屬離子之間存在著顯著的反鐵磁性耦合作用；配合物4的金屬離子之間具有明顯的鐵磁性耦合作用；配合物24具有磁弛豫過程，表現(xiàn)出單分子磁體行為；熒光發(fā)光性能測試揭示了配合物67分別在530nm和500nm附近出現(xiàn)熒光特征峰。2.L2與醋酸銅和稀土金屬鹽反應(yīng)得到9個3d4f配合物：[Cu6Ln6(cchbdo)6(Hcchbdo)6(DMF)12(H2O)6](Ln=Gd(10)、Tb(11)、Dy