1764.3羧基5氯2羥基苯甲醛及其肟金屬配合物的合成、結構及性質研究

1、分類號O614單位代碼10447密級無學號1410120110碩士學位論文33羧基羧基55氯22羥基羥基苯甲醛及其肟苯甲醛及其肟金屬配合物的合成、結構及性質研究金屬配合物的合成、結構及性質研究SynthesesStructuresPropertiesofMetalComplexesBasedon3Carboxy5Chlo2HydroxyBenzaldehydeItsOxime作者姓名郭兵兵郭兵兵專業(yè)名稱無機化學無機化學指導教師姓名李大成

2、李大成教授教授竇建民竇建民教授教授學院化學化工學院化學化工學院論文提交日期20172017年6月聊城大學碩士學位論文i摘要醛、醛肟類有機配體具有多個N、O等配位能力很強的原子，可以與金屬離子通過自組裝形成多種多樣的金屬配合物。研究發(fā)現(xiàn)，該類配合物表現(xiàn)出磁學性質、催化活性和生物活性等特性，使得它們在磁性材料、催化劑、抗癌等諸多領域表現(xiàn)出很好的潛在應用前景和研究價值。在這些特性中，磁學性質的研究最為深入。磁性中的單分子磁體磁現(xiàn)象因為具有磁弛

3、豫過程可以在分子水平上進行信息的儲存，這為高密度信息的儲存提供了可能?；趩畏肿哟朋w的設計合成，我們合成了3羧基5氯2羥基苯甲醛(L1=H2cchbd)和3羧基5氯2羥基苯甲醛肟(L2=H3cchbdo)兩個配體，通過與Mn、Ni、Co、Cu、Fe、Cd、Zn及稀土鹽反應，得到了31個金屬配合物。通過X射線單晶衍射、粉末衍射、紅外光譜和元素分析等手段進行了結構表征，研究了部分配合物的磁學性質和熒光特性。主要工作如下：1.L1與過渡金屬鹽

4、反應得到9個金屬配合物：[MnFe2(cchbd)4(py)6(H2O)2](1)、[Co2Cu(cchbd)4(py)6(H2O)2](2)、[Mn3(cchbd)4(py)6(H2O)2]H2Opy(3)、[Cu4(cchbd)4(py)8](4)、[Ni4(cchbd)4(py)8](5)、[Cd2(cchbd)2(py)6](6)、[Zn(Hcchbd)2(py)2](7)、(NMe4)2[Cu(cchbd)2]H2O(8)和[

5、Mn(Hcchbd)(H2O)4](H2cchbd)H2O(9)。配合物13具有相似的結構，分子整體呈現(xiàn)倒置的“U”型，分子之間通過CHO和OHO弱作用形成三維結構；配合物4、5具有相同的結構，分子中四個金屬離子通過四個羧基連接形成以[MOCO]為重復單元的環(huán)狀結構，屬于16MC4型的大環(huán)金屬配合物，分子之間通過CHO弱作用形成三維結構；配合物6和7的分子之間通過CHO弱作用分別形成一維鏈狀和二維網(wǎng)狀結構；配合物8分子之間通過CHO和O

6、HO弱作用形成一維鏈。磁學數(shù)據(jù)表明配合物13的金屬離子之間存在著顯著的反鐵磁性耦合作用；配合物4的金屬離子之間具有明顯的鐵磁性耦合作用；配合物24具有磁弛豫過程，表現(xiàn)出單分子磁體行為；熒光發(fā)光性能測試揭示了配合物67分別在530nm和500nm附近出現(xiàn)熒光特征峰。2.L2與醋酸銅和稀土金屬鹽反應得到9個3d4f配合物：[Cu6Ln6(cchbdo)6(Hcchbdo)6(DMF)12(H2O)6](Ln=Gd(10)、Tb(11)、Dy