18801.crmil101酸堿功能化及其在henry反應(yīng)中的應(yīng)用

1、分類號(hào)：密級(jí)：UDC：學(xué)號(hào)：405503912025南昌大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文CrMIL101酸堿功能化及其在酸堿功能化及其在henry反應(yīng)中的應(yīng)用反應(yīng)中的應(yīng)用TheApplicationofAcidbaseFounctionalizedCrMIL101intheHenryReaction胡漢珍培養(yǎng)單位（院、系）：化學(xué)學(xué)院指導(dǎo)教師姓名、職稱：陳超教授指導(dǎo)教師姓名、職稱：張寧教授申請(qǐng)學(xué)位的學(xué)科門類：理學(xué)學(xué)科專業(yè)名稱：物理化學(xué)論文答辯日期：

2、2015年05月29日答辯委員會(huì)主席：評(píng)閱人：2015年月日摘要I摘要金屬有機(jī)骨架化合物(MetalganicFramewksMOFs)作為一種新興的孔材料，其基礎(chǔ)及應(yīng)用研究發(fā)展迅猛。由于其結(jié)構(gòu)多樣化、多孔性在氣體存儲(chǔ)、吸附、分離、可控的藥物釋放及催化等方面具有潛在應(yīng)用。近年來人們提出了MOFs的后合成修飾理論（PostsyntheticModificationPSM），采用經(jīng)典的有機(jī)合成方法（如酰化反應(yīng)、縮合反應(yīng)等），對(duì)已知的多孔金屬

3、－有機(jī)骨架材料孔道內(nèi)表面進(jìn)行化學(xué)鍵修飾。由于新官能團(tuán)的引入，提高或改變了原有金屬－有機(jī)骨架材料的性質(zhì)，大大的拓展了多孔金屬－有機(jī)骨架材料在催化、熒光、氣體儲(chǔ)存等方面的應(yīng)用范圍。本課題針對(duì)催化上的應(yīng)用選擇熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好、孔大、配體上含有可修飾官能團(tuán)的CrMIL101為修飾底物進(jìn)行酸堿功能化修飾，并用于催化Henry反應(yīng)；針對(duì)熒光應(yīng)用選擇稀土離子和C3對(duì)稱的芳香三羧酸配體NNN“三(4苯甲酸基)135苯三甲酰胺(BTMC)合成一系列

4、的MOFs材料，并研究其在熒光方面的應(yīng)用。1.水熱法合成CrMIL101NO2，用SnCl2將CrMIL101NO2還原CrMIL101NH2，再對(duì)CrMIL101NH2上的氨基用2溴乙胺氫溴酸鹽進(jìn)行修飾。對(duì)催化劑進(jìn)行了XRD、紅外、熱重、BET、核磁等表征。2.在無需溶劑、90oC下催化苯甲醛和硝基甲烷合成硝基烯。通過不同催化劑的對(duì)比實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)修飾后的催化劑催化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率和選擇性得到了極大的提高。在相同條件下，考察了不同醛類和硝基甲