21306.銅催化芳基亞磺酸鈉的三氟甲硫基化反應(yīng)研究

1、碩士學(xué)位論文銅催化芳基亞磺酸鈉的三氟甲硫基化反應(yīng)研究CopperCatalyzedTrifluoromethylthiolationofSodiumArylsulfinates學(xué)號(hào)：呈12Q!Q皇呈完成日期：星Q!墨生墨旦莖旦史連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士畢業(yè)論文摘要含有三氟甲硫基(SCF3)及三氟甲基(CF3)的化合物，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、獸藥等領(lǐng)域有重要的應(yīng)用。三氟甲硫基、三氟甲基的引

2、入可以改變母體化合物的吸電子性、脂溶性，使得越來(lái)越多的學(xué)者們投入到三氟甲基化的研究中。三氟甲基化已經(jīng)取得了很大進(jìn)展，然而對(duì)于三氟甲硫基化反應(yīng)的報(bào)道卻較少。本文研究一種合成三氟甲硫醚的新方法。該方法為銅催化芳基亞磺酸鈉的三氟甲硫基化反應(yīng)，并對(duì)催化劑、溶劑、配體、溫度和添加劑堿等因素進(jìn)行了篩選，確定的最優(yōu)條件為：10m01％CuSCN為催化劑，02equiv8氨基喹啉為配體，10equivK3P04為添加劑堿，CH2C12為溶劑，50equ

3、ivTMSCF3為三氟甲基化試劑在80oC密閉空氣中反應(yīng)24h。底物適應(yīng)性擴(kuò)展到了12個(gè)芳基三氟甲硫醚類(lèi)化合物，這一催化體系同時(shí)適用于芳基乙烯基亞磺酸鈉類(lèi)化合物。本文還研究了TBAI催化脫二氧化硫和脫硝基的三氟甲基化反應(yīng)。芳乙烯基磺酰肼的三氟甲基化最優(yōu)條件為：10m01％TBAI為催化劑，3equivCF3S02Na為三氟甲基化試劑，8equivTBHP為氧化劑，CH2C12／H20=2／08mL，70。C密閉空氣反應(yīng)3h，底物適應(yīng)性擴(kuò)

4、展到5個(gè)伊三氟甲基苯乙烯。伊硝基苯乙烯的三氟甲基化最優(yōu)條件為20m01％TBAI為催化劑，3equivCF3S02Na為三氟甲基化試劑，5equivDTBP為氧化劑，lequivAgN03及1equivTsOH為添加物，CH2C12／DMSO=2／08mL，70oC密閉空氣反應(yīng)24h，底物適應(yīng)性擴(kuò)展到5個(gè)伊三氟甲基苯乙烯。綜上，本研究為銅催化三氟甲硫基化及非金屬催化三氟甲基化提供了一種全新的合成方法。關(guān)鍵詞：銅催化；三氟甲硫基化反應(yīng)；三