工業(yè)分析課程設(shè)計(jì)--高礦化度水樣中微量鈾的測(cè)定方案設(shè)計(jì)

1、<p>　　高礦化度水樣中微量鈾的測(cè)定方案設(shè)計(jì)</p><p>　　課 程: 工業(yè)分析課程設(shè)計(jì)</p><p><b>　　班 級(jí)： </b></p><p><b>　　學(xué) 號(hào)： </b></p><p><b>　　2015年5月</b><

2、/p><p><b>　　目錄</b></p><p>　　題目：高礦化度水樣中微量鈾的測(cè)定方案設(shè)計(jì)..............................................1</p><p>　　摘要.....................................................1</p>

3、<p>　　前言.....................................................2</p><p>　　1 方法原理..................................................................................................3</p><p>　　2

4、 實(shí)驗(yàn)部分..................................................................................................2</p><p>　　2.1主要試劑和儀器...................................................................................

5、.2</p><p>　　2.2實(shí)驗(yàn)方法................................................................................................3</p><p>　　2.2.1　樣品的預(yù)處理........................................................

6、..........................3</p><p>　　2.2.2　鈾質(zhì)量濃度的測(cè)定..........................................................................3</p><p>　　2.2.3　直接稀釋熒光法測(cè)定鈾..........................................

7、........................3</p><p>　　2.2.4 ＴＢＰ－萃取熒光法測(cè)定鈾............................................................3</p><p>　　3 結(jié)果與討論...............................................................

8、...............................4</p><p>　　3.1　儀器穩(wěn)定性測(cè)試...............................................................................4</p><p>　　3.2　測(cè)量條件的選擇及方法檢出限確定................................

9、...............5</p><p>　　3.2.1 ｐＨ值對(duì)鈾測(cè)定的影響...............................5</p><p>　　3.2.2 熒光增強(qiáng)劑加入量對(duì)鈾測(cè)定的影響..........................................6</p><p>　　3.2.3 　方法檢出限..........

10、......................................................................6</p><p>　　3.3　萃取過(guò)程ＴＢＰ稀釋劑的選擇.....................................................6</p><p>　　3.4　鈾的加標(biāo)回收率測(cè)定...................

11、..................................................7</p><p>　　3.5　實(shí)際樣品分析結(jié)果.........................................................................8</p><p>　　4　結(jié)論.................................

12、...................................................................9</p><p>　　參考文獻(xiàn)........................................................................................................10</p><p&g

13、t;　　高礦化度水樣中微量鈾的測(cè)定方案設(shè)計(jì)</p><p><b>　　摘要</b></p><p>　　通過(guò)系統(tǒng)對(duì)比實(shí)驗(yàn)，建立了一種適合于鹽湖水、晶間鹵水等高礦化度液體樣品中微量鈾的測(cè)定方法———紫外熒光法。在確定儀器測(cè)量穩(wěn)定性的基礎(chǔ)上，給出紫外熒光法測(cè)定鈾的最佳條件為樣品ｐＨ＝２～１２，熒光增強(qiáng)劑用量為500μＬ。為減少雜質(zhì)離子對(duì)鈾測(cè)定的干擾，分別采用直接稀釋熒光

14、法及ＴＢＰ</p><p>　　萃取熒光法進(jìn)行鈾的測(cè)定，確定了ＴＢＰ萃取熒光法測(cè)量高礦化度水樣中微量鈾的步驟，實(shí)驗(yàn)測(cè)得鈾的萃?。摧突厥章始s為８５％。利用上述兩種方法分析鹽湖和晶間鹵水樣品中鈾的質(zhì)量濃度，所得結(jié)果與電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ＩＣＰ－ＭＳ）測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著差別，說(shuō)明該法可用于高礦化度水樣中微量鈾的測(cè)定。</p><p>　　關(guān)鍵詞：微量鈾；熒光法</p><p

15、><b>　　前言</b></p><p>　　隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展，對(duì)能源的需求與日俱增，我國(guó)對(duì)核能給予了越來(lái)越高的重視，核電發(fā)展方針已經(jīng)由“適度發(fā)展”調(diào)整為“積極發(fā)展”。2020年，核 電 運(yùn) 行 裝 機(jī) 容 量 將 達(dá) 到7000萬(wàn) 千 瓦，占 電 力 總 裝 機(jī) 比 例 的５％以 上。但是，目前我國(guó)鈾資源的現(xiàn)狀是儲(chǔ)量有限，并且已探明的鈾礦床均具有規(guī)模小、品位低的特征。今后

16、，隨著我國(guó)核電事業(yè)的發(fā)展，對(duì)鈾的需求量將會(huì) 劇 增，我 國(guó) 鈾 資 源 緊 缺 的 狀 況 也 將 日 漸突出。</p><p>　　鈾主要有陸地礦石、海水和鹽湖鹵水3個(gè)來(lái)源。陸地礦石資源有限，日趨貧乏；海水中鈾的含量極低（3ug/L）［１］，其開(kāi)發(fā)利用成本是陸地貧鈾礦的幾倍甚至更高；鹽湖鹵水中鈾的提取日趨受到人們的重視。我國(guó)是世界上鹽湖眾多的國(guó)家之一，鈾在我國(guó)內(nèi)陸鹽湖中具有一定的富集。據(jù)調(diào)查，柴達(dá)木盆地鹽湖鹵水

17、中鈾的含量可從痕量到480ug/L，而一些晶間鹵水中的鈾含量甚至高達(dá)40mg/L，與目前人們廣泛關(guān)注的海水鈾相比，鹽湖鹵水鈾的含量是海水的幾十甚至上萬(wàn)倍。由此可見(jiàn)，開(kāi)展鹽湖鹵水提鈾工作更有實(shí)際意義。但是鹽湖鹵水成分復(fù)雜，除含有鈾外，還含有豐富的Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｒ、Ｉ等 元 素，同 時(shí) 鹵 水 中等離子的濃度也很高。這勢(shì)必給鹽湖鹵水中鈾的分析測(cè)定帶來(lái)一定困難。因此，快速、準(zhǔn)確地分析高礦化度鹽湖鹵水體系中的微量鈾是鹽湖鹵水提鈾工作的重要基礎(chǔ)和

18、關(guān)鍵一步。</p><p>　　微量鈾的分析方法主要有電感耦合等離子體質(zhì)譜法等離子體光譜法分光光度熒光法等，目前，電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）及等離子體光譜法均是測(cè)定痕量到微量鈾的理想方法，但是這兩種方法的共同缺點(diǎn)是儀器價(jià)格昂貴且體積龐大，操作及日常維護(hù)需專業(yè)人員負(fù)責(zé)，而從鹽湖鹵水中提鈾經(jīng)常需要在野外或現(xiàn)場(chǎng)直接、快速測(cè)定樣品中鈾的含量，因此，其應(yīng)用有一定的局限性。分光光度法測(cè)量水中鈾的濃度范圍為2-10

19、0ug/L，方法簡(jiǎn)單，但其抗干擾的能力差，對(duì)雜質(zhì)含量較高的樣品，需處理后才能進(jìn)行鈾的測(cè)量。熒光法是測(cè)定水樣品中微量甚至痕量鈾的有效手段，也是國(guó)標(biāo)推薦的測(cè)定環(huán)境樣品中微量鈾的主要方法。但此方法最初以激光作為光源來(lái)激發(fā)熒光，激光管長(zhǎng)期在高壓狀態(tài)下工作，故障發(fā)生率較高、壽命短，這給分析工作帶來(lái)很大不便。紫外脈沖熒光法是在激光熒光法基礎(chǔ)上發(fā)展出來(lái)的一種測(cè)量環(huán)境樣品中痕量鈾的新方法，它以脈沖紫外光作為光源，大大提高了儀 器 的 使 用 壽 命。其

20、 對(duì) 鈾 的 檢 測(cè) 范 圍 為0.02-20ug/L，并可通過(guò)適當(dāng)稀釋樣品將檢測(cè)范圍提高到ｍｇ/Ｌ量級(jí)，靈敏度高、檢出限低，對(duì)部分成分不是十分復(fù)雜的環(huán)境樣品，無(wú)需處理就可準(zhǔn)確</p><p><b>　　1 方法原理</b></p><p>　　向含有鈾的液態(tài)樣品中加入熒光增強(qiáng)劑，在一定ｐＨ范圍內(nèi)，加入的熒光增強(qiáng)劑與樣品中鈾酰離子可形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，根據(jù)文獻(xiàn)［９］推

21、測(cè)可能是焦磷酸鹽與鈾酰離子形成的絡(luò)合物。該絡(luò)合物受紫外光脈沖照射，會(huì)產(chǎn)生波長(zhǎng)為５００、５２２、５４６ｎｍ的熒光。鈾含量在一定范圍內(nèi)，該熒光強(qiáng)度與鈾含量成正比，根據(jù)熒光強(qiáng)度即可計(jì)算得到所測(cè)樣品中鈾的含量。但是當(dāng)樣品中存在有機(jī)物時(shí)，有機(jī)物被紫外光照射，產(chǎn)生峰值波長(zhǎng)為４４７ｎｍ的熒光，此熒光會(huì)干擾鈾的熒光。但因其熒光壽命短，僅為數(shù)毫微秒，而鈾酰熒光的壽命為幾百微秒。在電路上采用延時(shí)方法，在紫外脈沖光產(chǎn)生幾十微秒后再進(jìn)行測(cè)量，就能消除有機(jī)物對(duì)測(cè)

22、量的干擾，得到樣品中鈾酰的熒光強(qiáng)度。從而利用波長(zhǎng)選擇和時(shí)間延遲兩種方法實(shí)現(xiàn)痕量鈾的測(cè)定。</p><p><b>　?。病?shí)驗(yàn)部分</b></p><p>　?。玻薄≈饕噭┖蛢x器</p><p>　　所用試劑除另有說(shuō)明外，均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。其他等級(jí)的試劑只要預(yù)先確定其具有足夠高的純度，使用時(shí)不降低

23、測(cè)定準(zhǔn)確度即可使用。</p><p>　　熒光增強(qiáng)劑，購(gòu)買微量鈾分析儀時(shí)的自帶試劑，可從儀器公司購(gòu)買得到；</p><p>　　鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，符合國(guó)家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)試劑，質(zhì)量濃度為1mg/L；</p><p>　　硝酸溶液，由濃硝酸稀釋得到，濃度5mol/L；</p><p>　　氫氧化鈉溶液，利用分析純氫氧化鈉配制；</p>&

24、lt;p>　　20％的TBP溶液，以環(huán)己烷或四氯化碳為稀釋劑，按20％的體積比配制得到；</p><p>　　ＥＤＴＡ溶液，利用ＥＤＴＡ二鈉鹽配制，濃度０.１ｍｏｌ／Ｌ。</p><p>　　ＷＧＪ－Ⅲ型微量鈾分析儀，杭州大吉光電儀器有限公司；</p><p>　?。罚玻常胺止夤舛扔?jì)，上海精密儀器有限公司。</p><p>　　所有玻璃

25、儀器均用ＥＤＴＡ溶液洗滌后再使用。</p><p><b>　?。玻病?shí)驗(yàn)方法</b></p><p>　?。玻玻薄悠返念A(yù)處理</p><p>　　將采集到的樣品靜置１２ｈ后，?。玻埃恚蹋茫埃矗郸蹋?lt;/p><p>　　的濾膜過(guò)濾至干凈玻璃容器中，備用。</p><p>　?。玻玻?/p>

26、　鈾質(zhì)量濃度的測(cè)定</p><p>　　移?。担恚檀郎y(cè)樣品加 入 石 英 比 色 皿 中 （比 色 皿 規(guī) 格２３ ｍｍ×１３ｍｍ×４２ｍｍ），把比色皿放入樣品暗室中進(jìn)行測(cè)量，得 熒 光 讀 數(shù)Ｆ０，取 出 比 色 皿，向 內(nèi) 加 入０．５ｍＬ鈾熒光增強(qiáng)劑，并用玻璃棒攪拌均勻，把比色皿放入樣品暗室中測(cè)得讀數(shù)Ｆ１；再次取出比色皿，并用微量注射器向內(nèi)加入微量已知質(zhì)量濃度（１ｍｇ／Ｌ）的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，

27、然后用玻璃棒攪拌均勻，最后把比色皿放入樣品暗室，測(cè)得讀數(shù)Ｆ２。</p><p>　　樣品中鈾的含量可由式（１）得到：</p><p>　　式中，ρ，待測(cè)樣品中鈾的質(zhì)量濃度，μｇ／Ｌ；Ｖ１，樣品體積，ｍＬ；ρｓ，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，１ｍｇ／Ｌ；Ｖｓ，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，μＬ。</p><p>　?。玻玻场≈苯酉♂専晒夥y(cè)定鈾</p><p&

28、gt;　　當(dāng)樣品中鈾含量在儀器檢測(cè)范圍內(nèi)時(shí)，用移液管移取過(guò)濾好的</p><p>　　樣品５ｍＬ，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行鈾的質(zhì)量濃度測(cè)定。對(duì)于部分鈾含量過(guò)高、超出儀器檢測(cè)范圍的樣品，測(cè)量時(shí)需進(jìn)行適當(dāng)稀釋。樣品中鈾的質(zhì)量濃度即為測(cè)定值和稀釋倍數(shù)的乘積。</p><p>　?。玻玻础。裕拢校腿晒夥y(cè)定鈾</p><p>　　當(dāng)樣品中雜質(zhì)含量過(guò)高，對(duì)微量鈾測(cè)定影響較大

29、時(shí)，需將鈾預(yù)純化后再進(jìn)行測(cè)量。本研究中采用ＴＢＰ萃取法實(shí)現(xiàn)鈾的純化。因在濃度為５ｍｏｌ／Ｌ硝酸體系中，ＴＢＰ對(duì)鈾的萃取效率高［１０］，而實(shí)際樣品的ｐＨ往往接近中性。所以，在萃取工作開(kāi)始前，需對(duì)樣品進(jìn)行處理，具體方法為：取１０ｍＬ待測(cè)樣品，于電爐上加熱至近干后，用５ｍｏｌ／Ｌ的硝酸溶解，并定容到１０ｍＬ的容量瓶中，所得溶液即為萃取前樣品。將萃取前樣品按照?qǐng)D１所示萃取--反萃流程，進(jìn)行鈾的純化，?。担恚潭畏摧退鄿y(cè)量鈾的質(zhì)量濃度。因在高酸

30、度條件下進(jìn)行萃取，造成二次反萃水相酸度過(guò)高，進(jìn)而影響鈾的測(cè)定。因此，對(duì)二次反萃水相進(jìn)行鈾質(zhì)量濃度測(cè)量前，需用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)酸度，使其</p><p>　?。穑仍冢丁贩秶鷥?nèi)。</p><p><b>　　３　結(jié)果與討論</b></p><p>　?。常薄x器穩(wěn)定性測(cè)試</p><p>　　配制質(zhì)量濃度為１μｇ／Ｌ的鈾

31、標(biāo)準(zhǔn)溶液，待儀器預(yù)熱１ｈ后，按照標(biāo)準(zhǔn)加入法每隔０．５ｈ測(cè)量一次樣品中鈾的質(zhì)量濃度，連續(xù)測(cè)４ｈ，結(jié)果列入表１。測(cè)量結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ｓｒ）由式（２）求得：</p><p>　　式中，Xｉ為第ｉ個(gè)結(jié)果的測(cè)量值；為ｎ個(gè)測(cè)量結(jié)果的平均值。由表１可知，質(zhì)量濃度為１μｇ／Ｌ的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)過(guò)９次測(cè)量后，所得結(jié)果平均值為Xμｇ／Ｌ，測(cè)量結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為Y％，滿足儀器使用穩(wěn)定性要求（ｓｒ≤６％），可以保證后續(xù)條件實(shí)驗(yàn)及樣品測(cè)試

32、結(jié)果的可靠性。</p><p>　　表1 穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果</p><p>　?。常病y(cè)量條件的選擇及方法檢出限確定</p><p>　　本研究所用儀器主要依賴鈾酰離子與熒光增強(qiáng)劑形成的絡(luò)合物，在紫外光的照射下激發(fā)并產(chǎn)生熒光來(lái)進(jìn)行鈾的測(cè)定。外界因素對(duì)鈾測(cè)量的干擾主要表現(xiàn)為對(duì)樣品熒光的增強(qiáng)或淬滅。測(cè)量條</p><p>　　件的選擇主要考察加入

33、熒光增強(qiáng)劑后，不同外界條件對(duì)樣品熒光增強(qiáng)量（Ｆ１－Ｆ０）及測(cè)量結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差ｓ（計(jì)算方法見(jiàn)參考文獻(xiàn)［１１］）的影響，進(jìn)而確定合適的鈾測(cè)定條件。</p><p>　?。玻薄。穑戎祵?duì)鈾測(cè)定的影響</p><p>　　配制質(zhì)量濃度１μｇ／Ｌ、ｐＨ值不同的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)量其質(zhì)量濃度，考察樣品ｐＨ值對(duì)鈾測(cè)定的影響，結(jié)果作為圖２（待測(cè)樣品PH對(duì)鈾測(cè)定的影響：以F1-F0、P(u)/(ug

34、/L為縱坐標(biāo)，PH為橫坐標(biāo))）。由圖２可得出，當(dāng)ｐＨ為多少時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在儀器要求測(cè)量精密度５％的范圍以內(nèi)。從而可以確定，當(dāng)樣品ｐＨ取那個(gè)值區(qū)域，均可進(jìn)行鈾的質(zhì)量濃度測(cè)定，結(jié)果精確度高。因?qū)嶋H環(huán)境樣品ｐＨ常趨于中性［１２］，為保證測(cè)定條件一致，所有樣品在測(cè)量前均需將ｐＨ調(diào)節(jié)到６～７后再測(cè)量。</p><p>　?。常玻病晒庠鰪?qiáng)劑加入量對(duì)鈾測(cè)定的影響</p><p>　　考察了ｐＨ＝

35、６～７、鈾質(zhì)量濃度恒定為１μｇ／Ｌ時(shí)，樣品熒光增強(qiáng)量及測(cè)量結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差隨熒光增強(qiáng)劑加入量（Ｖ２）的變化，結(jié)果示于圖３（熒光增強(qiáng)劑加入量（V2）對(duì)鈾設(shè)計(jì)的影響）。如果圖３顯示，樣品熒光增強(qiáng)量隨熒光增強(qiáng)劑加入量的增加而增大，但增大程度并不明顯。測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差隨熒光增強(qiáng)劑用量的變化呈現(xiàn)一定波動(dòng)，但均小于0.02μｇ／Ｌ。則，熒光增強(qiáng)劑加入量對(duì)樣品測(cè)定無(wú)影響。在進(jìn)行鈾濃度分析時(shí)，為了取樣方便，選擇加入５００μＬ熒光增強(qiáng)劑。</p>

36、;<p>　?。常玻场》椒z出限</p><p>　　方法的檢出限MDL以空白值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算。平行１０次測(cè)定空白樣品的鈾質(zhì)量濃度，由所得結(jié)果，算出標(biāo)準(zhǔn)偏差ｓ，則由空白值３倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算得紫外脈沖熒光法測(cè)定鈾的檢出限。</p><p>　?。常场≥腿∵^(guò)程ＴＢＰ稀釋劑的選擇</p><p>　　為了確定合適的ＴＢＰ稀釋劑，需逐步測(cè)量過(guò)程的萃取及

37、反萃效率。但文獻(xiàn)調(diào)研及實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，用紫外脈沖熒光法測(cè)定鈾的質(zhì)量濃度時(shí)，大量NO-3的存在，會(huì)對(duì)熒光增強(qiáng)劑的增強(qiáng)效果產(chǎn)生不利影響[13-14]，進(jìn)而給鈾的測(cè)定帶來(lái)較大誤差，而分光光度法測(cè)定鈾[15]時(shí)卻不會(huì)出現(xiàn)上述現(xiàn)象。因此，決定使用高濃度的鈾溶液，通過(guò)分光光度法測(cè)定過(guò)程的萃取及反萃效率。具體操作如下：取一定體積的1g/L鈾儲(chǔ)備液（利用硝酸鈾酰自行配制）烘干后，用適量5mol/LHNO3溶解，得到質(zhì)量濃度分別為50mg/L及100mg/L的

38、鈾溶液分別以四氯化碳及環(huán)己烷作為ＴＢＰ的稀釋劑，采用圖１所示的萃?。摧筒襟E進(jìn)行操作，得到實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的萃取及反萃效率，結(jié)果列于表２。從表２可以看出，以四氯化碳為稀釋劑和以環(huán)己烷為稀釋劑時(shí)ＴＢＰ對(duì)鈾萃取效率。反萃時(shí)，以去離子水為反萃液進(jìn)行一次反萃實(shí)驗(yàn)時(shí)，比較四氯化碳稀釋劑體系的反萃效率和環(huán)己烷稀釋劑體系的反萃效率，但是因一次反萃液中Ｈ＋和NO-3濃度過(guò)大，無(wú)法利用紫外脈沖熒光法準(zhǔn)確測(cè)定鈾的濃度，需將其棄去。在此條件下，棄去四氯化碳體系的一

39、次反萃溶液，鈾的損失過(guò)大。利用去離子水對(duì)環(huán)己烷體系的鈾進(jìn)行二次反萃時(shí)，</p><p>　　本研究中采用兩次反萃操作，一方面是為了更充分的反萃有機(jī)相中的鈾；另一方面一次反萃可作為有機(jī)相的洗滌步驟，將其棄去后可明顯降低二次反萃液中Ｈ＋和ＮＯ－３的濃度，從而減小其對(duì)鈾測(cè)定的干擾，提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。</p><p>　　表2 TBP萃取劑對(duì)鈾萃取及反萃取效率的影響</p>&

40、lt;p>　?。础♀櫟募訕?biāo)回收率測(cè)定</p><p>　　在確定萃取稀釋劑及萃?。摧途唧w操作步驟基礎(chǔ)上，為準(zhǔn)確推斷待測(cè)溶液中鈾的質(zhì)量濃度。需確定樣品萃取－反萃過(guò)程回收率。回收率由式（3）計(jì)算：</p><p>　　回收率（%）=（測(cè)得鈾的質(zhì)量濃度*全過(guò)程稀釋倍數(shù)）/樣品實(shí)際鈾質(zhì)量濃度 *100%

41、 （3）</p><p>　　配制鈾質(zhì)量濃度分別為50、20、10μｇ/Ｌ的溶液，用ＴＢＰ萃取熒光法平行６次測(cè)量鈾的質(zhì)量濃度，得到萃?。摧瓦^(guò)程回收率列于表３。然后由表３可知結(jié)果，不同初始鈾質(zhì)量濃度下，萃?。摧瓦^(guò)程的回收率。造成回收率相對(duì)較低的主要原因是萃取及一次反萃時(shí)鈾的損失。對(duì)濃度未知的待測(cè)樣品，實(shí)際濃度可由測(cè)得的質(zhì)量濃度根據(jù)式（3）計(jì)算得到。 </p><p&g

42、t;　　表3 不同鈾質(zhì)量濃度下萃取-反萃取過(guò)程回收率</p><p>　　３．５　實(shí)際樣品分析結(jié)果</p><p>　　采用直接稀釋熒光法及TBP萃取熒光法分別對(duì)實(shí)際鹽湖、晶間鹵水及不同濃縮倍數(shù)且?guī)в薪Y(jié)晶的鹵水樣品進(jìn)行分析，并將部分結(jié)果與ICP-MS法測(cè)定結(jié)果對(duì)比（表４）。紫外脈沖熒光法測(cè)得的 樣 品 鈾 含 量 數(shù) 據(jù) 均 是3次 測(cè) 定 的 平均值。</p><p&

43、gt;　　由表４數(shù)據(jù)結(jié)果可看出,直接稀釋熒光法及TBP萃取熒光法，是否可用來(lái)測(cè)定高礦化度鹽湖及晶間鹵水樣品中的微量鈾。一般來(lái)說(shuō)直接稀釋熒光法測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差要明顯高于TBP萃取熒光法。這是因?yàn)橹苯酉♂専晒夥y(cè)定鈾時(shí)，為了降低雜質(zhì)離子的干擾，需將樣品稀釋足夠大的倍數(shù)，在計(jì)算樣品實(shí)際濃度時(shí)，測(cè)得結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)也相當(dāng)于將誤差擴(kuò)大了相應(yīng)倍；而萃取熒光法測(cè)定鈾時(shí)，萃取過(guò)程對(duì)樣品中的鈾進(jìn)行了純化，無(wú)需過(guò)度的稀釋就可實(shí)現(xiàn)鈾的測(cè)定，結(jié)果誤差較小

44、。</p><p>　　將部分樣品測(cè)量結(jié)果與ICP-MS法（樣品由外單位測(cè)量，美國(guó)Finnigan MAT公司ICP-MS質(zhì)譜儀）測(cè)定結(jié)果對(duì)比，并用ｔ檢驗(yàn)法中兩組測(cè)量數(shù)據(jù)平均值的比較評(píng)定兩種方法測(cè)量結(jié)果間的一致 性，所得ｔ值示于 表４。假定置 信 度 為99%，查ｔ值表得ｔ表＝4.03。由湖水１測(cè)定結(jié)果ｔ值，湖水3及溪水4測(cè)定結(jié)果ｔ值，如果得出兩種方法測(cè)量結(jié)果顯著性差異不大，則本研究所提出的測(cè)量方法可用于高礦化度

45、水樣中微量鈾的測(cè)定。</p><p>　　表4 鹽湖及晶間鹵水樣品中鈾質(zhì)量濃度的測(cè)定結(jié)果及其與ICP-MS測(cè)定結(jié)果對(duì)比</p><p><b>　?。础〗Y(jié)論</b></p><p>　　在確定儀器測(cè)量穩(wěn)定性基礎(chǔ)上，考察了樣品酸度及熒光增強(qiáng)劑加入量對(duì)鈾測(cè)定的影響，得到紫外脈沖熒光法測(cè)定鈾的條件：ｐＨ值，熒光增強(qiáng)劑加入量。利用配制的標(biāo)準(zhǔn)鈾溶液，根據(jù)

46、ＴＢＰ萃取熒光法測(cè)定鈾的步驟，得到萃?。摧瓦^(guò)程鈾的回收率。采用直接稀釋熒光法及ＴＢＰ萃取熒光法分別對(duì)實(shí)際鹽湖、晶間鹵水及不同濃縮倍數(shù)且?guī)в薪Y(jié)晶的鹵水樣品進(jìn)行分析，并將部分結(jié)果與電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ＩＣＰ－ＭＳ）測(cè)定結(jié)果對(duì)比，如果數(shù)據(jù)間顯著性差異不大，則16證實(shí)該法可用于高礦化度水樣中微量鈾的測(cè)定。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)：</b></p><p>

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