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文檔簡介
1、<p> 維生素E合成及分析研究現(xiàn)狀探討</p><p> 摘 要:隨著人們生活水平的提高,對于維生素E的需求越來越高,對維生素E質(zhì)量的要求也越來越高。闡述了天然維生素E的提取,對人工合成維生素E的合成機理與工業(yè)合成進(jìn)行了探討,分析了維生素E的分析檢測。 </p><p> 關(guān)鍵詞:維生素E 合成 分析檢測 </p><p><b> 引
2、言 </b></p><p> 維生素E自從1922年被人類首次發(fā)現(xiàn)以來,其生產(chǎn)與應(yīng)用在維生素領(lǐng)域歷來就是被研究的重點與熱點。Evans等人1936年在麥胚中將結(jié)晶狀的維生素E進(jìn)行分離,并且把它叫做生育酚;Karrer等人在1938首次成功合成了人工維生素E。天然存在的維生素E包括四種生育酚以及四種剩余三烯酚。目前人類獲得的維生素E僅僅有五分之一的天然維生素E,超過五分之四都是源于合成的維生素E。一
3、般情況下維生素E指的是-生育酚。當(dāng)前,工業(yè)上應(yīng)用的維生素E的合成原料基本都是三甲基氫醌和異酯醇,利用縮合反應(yīng)合成得到的。 </p><p> 一、天然維生素E的制取 </p><p> 通常情況下,天然維生素E提取的原料是維生素E豐富的麥胚牙油,棉籽油,玉米油以及豆油加工后比如油腳,脫臭溜出物,油渣等副產(chǎn)物,利用酯化-冷析與蒸餾法進(jìn)行提取。通過提取油渣進(jìn)行維生素E的提取,其濃度一般為5
4、0%;利用脫臭溜出物能夠獲得濃度為80%的維生素E。當(dāng)前,使用的方法主要是萃取法,該方法具有條件溫和,工藝簡單,能耗低的有時,而回收溶劑困難,存在一定的雜質(zhì)則是其缺點。通過CO2超臨界流體萃取法獲取維生素E,具有工藝流程短,維生素E的純天然活性高,沒有溶劑殘留的優(yōu)點,而操作費用高,成本高是其不足。利用分子蒸餾法濃縮維生素E收率過高,工藝路線端, 然而技術(shù)復(fù)雜,成本高。當(dāng)前,天然維生素E的主要用途是作為供人們食用的保健品。 </p&
5、gt;<p> 二、化學(xué)合成維生素E </p><p> Karrer于1938年首次利用三甲基氫醌和植基溴通過無水氯化鋅的作用下經(jīng)過化合得到了生育酚。之后,Bergel首次在氯化鋅作為催化劑的情況下,通過三甲基氫醌和異植物醇通過縮合得到維生素E,當(dāng)前工業(yè)上廣泛使用的合成維生素E的方法就是該方法。Lee等人對于無溶劑無催化劑合成維生素E的方法進(jìn)行了繼承發(fā)展。 </p><p&
6、gt; 當(dāng)前,進(jìn)行維生素E合成的機制為,在催化劑氯化鋅的作用下,烯醇形成烯烴碳正離子向氫醌內(nèi)苯環(huán)進(jìn)攻,該反應(yīng)也就是親電加成反應(yīng)機制,其本質(zhì)為伏克烷基化反應(yīng)。利用烷基化反應(yīng),通過脫水獲得六元環(huán),也就合成了維生素E。利用該方法進(jìn)行維生素E合成的關(guān)鍵是進(jìn)行中間體三甲基氫醌與中間體異植物醇的獲取。當(dāng)前,世界上能夠進(jìn)行大批量維生素E生產(chǎn)的廠家包括中國的浙江醫(yī)藥,新和成,德國的巴斯夫,迪斯曼等四家公司,這四家公司的產(chǎn)量占到全世界維生素E產(chǎn)量的95
7、%。下圖是維生素E合成的化學(xué)反應(yīng)式。 </p><p> 對于維生素E的生產(chǎn)而言,最重要的是合成主環(huán)三甲基氫醌以及合成側(cè)鏈異植物醇。當(dāng)前,三甲苯主要是合成三甲基氫醌的原料,通過磺化,硝化,氧化,還原合成主環(huán),步驟多,不容易進(jìn)行中間體的分離,同時存在大量的雜質(zhì),對于環(huán)境有處理不易是其主要的缺點。另外進(jìn)行主環(huán)三甲基氫醌合成的路線是原料采用間甲酚,通過甲基化,還原,磺化,氧化,再還原等步驟獲得主環(huán)。實際上無論是哪一種
8、方式,關(guān)鍵是催化劑的選擇。 </p><p> 合成維生素E的關(guān)鍵還包括合成異植物醇中間體。合成異植物醇中間體的典型方法是基于紫羅蘭酮出發(fā),利用加氫還原,然后與炔醇實現(xiàn)縮合,從而獲取C16炔醇,經(jīng)過脫水加氫之后,通過還原得到C16醇,之后進(jìn)行氯代或者溴代,和烯丁酮經(jīng)過反應(yīng)合成異植物醇。因為工業(yè)生產(chǎn)的維生素E的穩(wěn)定性不夠,因此,生產(chǎn)中通常把維生素E由通過醋酸酐進(jìn)行酯化,從而能夠獲得較為穩(wěn)定的維生素E醋酸酯,從而實
9、現(xiàn)了儲存。 </p><p> 三、維生素E的分析 </p><p> 維生素E得到了越來越廣泛的應(yīng)用,因此,對于維生素E的分析檢測要求也越來越高。進(jìn)行維生素E分析的方法主要包括紫外/熒光分光光度法,薄層層析法,電化學(xué)法,氣相色譜法以及液相色譜法。當(dāng)前應(yīng)用的最廣泛的是氣相色譜法以與液相色譜法。 </p><p> 通過氣相色譜法能夠?qū)崿F(xiàn)對具有多組分的成分中的某
10、一成分實現(xiàn)定性分析與定量分析。因此,通過氣相色譜法對維生素E進(jìn)行定量與定性分析,快速,簡單,準(zhǔn)確,可以對維生素E中的多種異構(gòu)體以及雜質(zhì)進(jìn)行分離。由于氫火焰離子檢測器技術(shù)成熟,因此,氣相色譜法通常選擇氫火焰離子檢測器,氣相色譜法具有可以直接通過配置好的樣品進(jìn)行走樣,維生素E的沸點超過220℃,沸點較高,所以,實際上是進(jìn)行維生素E衍生物的測定。進(jìn)行維生素E樣品的分析是,對色譜柱的要求比較嚴(yán)格,通常選擇可以耐高溫的硅膠色譜柱。在醫(yī)藥,食品的維
11、生素E分析方面氣相色譜法的應(yīng)用比較普遍。 </p><p> 當(dāng)前進(jìn)行維生素E分析檢測的另外常用的方法是液相色譜法。該方法具有靈敏度高,應(yīng)用范圍廣的優(yōu)勢,同時分辨率高,操作簡單,不足是易受到維生素E異構(gòu)體標(biāo)準(zhǔn)品的影響。對于維生素E進(jìn)行檢測的方法包括正相色譜法與反相色譜法。通過改良的正相高壓液相法Shin等人對維生素E的異構(gòu)體進(jìn)行測量,利用異辛烷,乙酸,乙酸乙酯,2,2-二甲基丙烷按照98.5:0.85:0.9:
12、0.1的體積比作為流動相,能夠使得維生素E中的八種異構(gòu)體實現(xiàn)完全的分類,同時在半個小時內(nèi)全部出峰,色譜峰也不會存在拖尾現(xiàn)象。 </p><p><b> 四、結(jié)束語 </b></p><p> 隨著社會的不斷進(jìn)步,人們的生活質(zhì)量日益提高,對于維生素E的需要越來越大,天然維生素E的應(yīng)用主要是保健品,藥品以及化妝品。合成維生素E的應(yīng)用主要是飼料添加劑中。對于天然維生素
13、E的提取主要是從麥胚芽油渣與豆油油渣中進(jìn)行提取,進(jìn)行天然維生素E的提取時,一方面要重視維生素E的弄過度,另外要重視維生素W的生物活性,使得天然維生素E的質(zhì)量提高;對于合成維生素E一方面重視催化劑的改進(jìn)與工藝的選擇,另外重視維生素E的分析檢測方法,從而使得維生素E的純度提高。 </p><p><b> 參考文獻(xiàn) </b></p><p> [1] 劉 悍,湯建國,
14、倪朝敏,等.天然維生素E的提取工藝與檢測技術(shù)[J].化工時刊.2008(11):35-28 </p><p> [2] 葛毅強,孫愛東.麥胚中天然維生素E的SFE-CO2最佳提取工藝研究[J].中國油脂.2011.26(5):52-56 </p><p> [3] 王 飛.合成維生素E工業(yè)過程中炔醇選擇性加氫催化劑的研究進(jìn)展[J].廣東化工.2012(6):38-40</p>
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