氧化還原滴定習(xí)題與答案

1、59第七章第七章氧化還原滴定氧化還原滴定1.條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位E′是指在一定溫度條件下（通常為25℃）半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴(yán)格講應(yīng)該是活度）都是1moll（或其比值為1）（如反應(yīng)中有氣體物質(zhì)，則其分壓等于1.013105Pa，固體物質(zhì)的活度為1）時(shí)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位。電對(duì)的條件電極電位（E0f）是當(dāng)半反應(yīng)中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為，并

2、且溶液中其它組分的濃度都已確知時(shí)，該電對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位（且校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)）。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種影響，進(jìn)行了校正。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒(méi)有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個(gè)方面；（1）配位效應(yīng)；（2）沉淀效應(yīng)；（3）酸濃度。2是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能應(yīng)用于氧化還原中？為什么？答：一般講，兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位大于0.4V（K106），這樣

3、的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。實(shí)際上，當(dāng)外界條件（例如介質(zhì)濃度變化、酸度等）改變時(shí)，電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個(gè)適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對(duì)的電極電位超過(guò)0.4V，那么這樣的氧化還原反應(yīng)也能應(yīng)用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能應(yīng)用于氧化還原滴定中。因?yàn)橛械姆磻?yīng)K雖然很大，但反應(yīng)速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3.影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？答：影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有以下幾個(gè)方面：

4、1）反應(yīng)物的濃度；2）溫度；3）催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)。4.常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應(yīng)是什么？答：1）高錳酸鉀法2MnO45H2O26H==2Mn25O2↑8H2O.MnO2H2C2O42H==Mn22CO22H2O2)重鉻酸甲法.Cr2O7214HFe2===2Cr3Fe37H2OCH3OHCr2O728H===CO2↑2Cr36H2O3)碘量法3I26HO===IO33H2O，2S2O32I2===2I2H2OCr2

5、O726I14H===3I23Cr37H2O5.應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)，必須具備以下幾個(gè)主要條件：（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于106，即△E0.4V。（2）反應(yīng)迅速，且沒(méi)有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計(jì)量關(guān)系。（3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。（4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。6.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)

6、系？答：氧化還原滴定曲線中突躍范圍的長(zhǎng)短和氧化劑與還原劑兩電對(duì)的條件電位（或標(biāo)準(zhǔn)電位）相差的大小有關(guān)。電位差△E較大，突躍較長(zhǎng)，一般講，兩個(gè)電對(duì)的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大于0.20V時(shí)，突躍范圍才明顯，才有可能進(jìn)行滴定，△E值大于0.40V時(shí)，可選用氧化還原指示劑（當(dāng)然也可以用電位法）指示滴定終點(diǎn)。當(dāng)氧化劑和還原劑兩個(gè)半電池反應(yīng)中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即n1=n2時(shí)，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位61S2O324I210OH=2SO428I5H2O而且

7、在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I26OH=IO35I3H2O如果在強(qiáng)堿性溶液中，溶液會(huì)發(fā)生分解：S2O322H=SO2↑S↓H2O同時(shí)，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化：4I4HO2=2I22H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)行。12.比較用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)。和作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2優(yōu)點(diǎn)酸性條件下氧化性強(qiáng)，可以直接或間接滴定

8、許多有機(jī)物和無(wú)機(jī)物，應(yīng)用廣泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配制，可長(zhǎng)期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2易提純，可直接配制，穩(wěn)定可長(zhǎng)期放置，可在HCl用Ce2滴定Fe2而不受影響，反應(yīng)簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少。缺點(diǎn)其中常含有少量雜質(zhì)，其易與水和是空氣等還原性物質(zhì)反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，標(biāo)定后不易長(zhǎng)期使用，不能用還原劑直接滴定來(lái)測(cè)MnO4本身顯橙色，指示靈敏度差，且還原后顯綠色掩蓋橙色，不能作為自身指示劑價(jià)錢昂貴13.設(shè)計(jì)一個(gè)分別測(cè)定混

9、合溶液中AsO33和AsO43的分析方案（原理、簡(jiǎn)單步驟和計(jì)算公式）。答：分別測(cè)定AsO33和AsO43碘量法分析方案如下：（1）于AsO43﹑AsO33的混合溶液中，在酸性條件下，加過(guò)量KI，此時(shí)AsO43與I反應(yīng)：AsO432I2H=AsO33I2H2O析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：I22S2O32=2IS4O62由Na2S2O3溶液的濃度(CNa2S2O3)和用去的體積(VNa2S2O3)即可求得AsO43的含量。另外，

10、在取一定量的AsO43和AsO33混合溶液，加NaHCO3在pH=8.0的條件下，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的AsO33：AsO33I22HCO3=====AsO432I2CO2↑H2O(PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33的量。（2）測(cè)定步驟①AsO43的測(cè)定移取混合試液25.00ml于錐形瓶中，加酸和過(guò)量KI，析出的I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O