芳烴芐化

1、院系：化工學(xué)院專(zhuān)業(yè)：制藥工程姓名：祁道冉學(xué)號(hào)：512031525班級(jí)：軍化四班反應(yīng)發(fā)生在較溫和的條件下（90C）并空氣和濕氣都不影響。所得產(chǎn)物產(chǎn)率較高且易分離。當(dāng)反應(yīng)溫度低于60C時(shí)，反應(yīng)任然能夠順利進(jìn)行但反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)。然而其他的鐵鹽例如Fecl2和Fe(acac)3不能用于反應(yīng)。除了苯，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下對(duì)不同的芳烴進(jìn)行了研究。我們觀察到，各種甲基取代的苯呈現(xiàn)高反應(yīng)活性，包括苯環(huán)上有兩個(gè)或更多的甲基取代。芐基的選擇性受電子效應(yīng)和空間位阻的影

2、響。例如，用甲苯作為反應(yīng)物，芐化以58:42的高比率發(fā)生在對(duì)位和鄰位。對(duì)于取代底物，例如均三甲苯、1245－四甲基苯和五甲基苯，芐化需要高溫度而且產(chǎn)物收率較低。這可能是取代基的空間位阻過(guò)大。值得注意的是用1:1的五甲基苯和芐基甲基醚，芐化可以在無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行，這說(shuō)明可以實(shí)現(xiàn)高原子經(jīng)濟(jì)的轉(zhuǎn)換。噻吩和25－二甲基噻吩同樣可以用于這種轉(zhuǎn)化，相應(yīng)的產(chǎn)物產(chǎn)率較高選擇性很好。在這次轉(zhuǎn)化中我們還測(cè)試了不同的芐醚。結(jié)果表明：（1）芐基甲基醚和二苯基

3、甲基醚都可用于這種轉(zhuǎn)化；（2）對(duì)位和間位苯基取代的苯醚活性較弱，而鄰位取代的底物在轉(zhuǎn)化中反應(yīng)的很好。對(duì)于這些底物具有不同活性的原因任然不太清楚；（3）與二苯甲基醚相比，二芐基甲基醚的活性較低，而且反應(yīng)底物會(huì)發(fā)生消除反應(yīng)生成副產(chǎn)物苯乙烯衍生物；（4）芐基苯基醚也發(fā)生這種反應(yīng)并且預(yù)期產(chǎn)物不易分離，但是發(fā)現(xiàn)反應(yīng)中有高度的區(qū)域選擇性：斷裂的僅僅是芐基sp3雜化的C－O鍵而苯基sp2雜化的C－O鍵沒(méi)有變化；（5）二芐醚的反應(yīng)活性較好，預(yù)期產(chǎn)物二苯