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1、1、準(zhǔn)確度、準(zhǔn)確度:指測(cè)量值與真值之間相互接近的程度,用“誤差”來(lái)表示。(1)、絕對(duì)誤差:測(cè)量值x與真值的差值,δ=x-(2)、相對(duì)誤差:指絕對(duì)誤差在真值中所占的比值,以百分率表示:%%100%????2、精密度、精密度:指對(duì)同一樣品多次平行測(cè)量所得結(jié)果相互吻合的程度,用“偏差”來(lái)表示。(1)、絕對(duì)偏差:d=x-ix(x表示單次測(cè)量值,表示多次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值)ix平均偏差:==dnddddn????......321nxxnii?
2、??1(2)、相對(duì)偏差:100%xd相對(duì)平均偏差:100%xd3、標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差:樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差S=1)(21????nxxnii相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)%=100%xs例:例:測(cè)定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以%表示),5次結(jié)果分別為:67.48%,67.37%,67.47%,67.43%和67.40%。計(jì)算:⑴平均偏差⑵相對(duì)平均偏差⑶標(biāo)準(zhǔn)偏差⑷相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差⑸極差解:套以上公式4、平均值的精密度、平均值的精密度:用平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表示ns
3、sxx?平均值的置信區(qū)間:ntsx???5、異常值的取舍、異常值的取舍:Q檢驗(yàn):Q=最小最大緊鄰可疑xxxx??G檢驗(yàn):sxxGq??6、t檢驗(yàn)和檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)檢驗(yàn)⑴題目提供的數(shù)據(jù)與具體數(shù)值μ(權(quán)威數(shù)據(jù))比較,t檢驗(yàn):t=,如計(jì)算出來(lái)的值小于查表值,說(shuō)明無(wú)顯著性差異。nsx??⑵題目提供兩組數(shù)據(jù)比較,問(wèn)兩組數(shù)據(jù)是否有顯著性差異時(shí),F(xiàn)檢驗(yàn)t檢驗(yàn):F檢驗(yàn):判斷精密度是否存在顯著性差異。F=(是大方差,是小方差,即〉),計(jì)算值小于,2221ss
4、1s2s1s2s說(shuō)明兩組數(shù)據(jù)的精密度不存在顯著性差異,反之就有。兩組數(shù)據(jù)F檢驗(yàn)無(wú)顯著性差異后,進(jìn)行兩個(gè)樣本平均值的比較:,212121nnnnsxxtR????,)1()1()1()1(21222121???????nnnsnssR如果計(jì)算出來(lái)值小于查表值,表示兩測(cè)量平均值之間無(wú)顯著性差異。7、t,例,t表示置信度為95%,自由度為8的t值。f?805.0▲兩組數(shù)據(jù)有無(wú)顯著性差異的計(jì)算步驟兩組數(shù)據(jù)有無(wú)顯著性差異的計(jì)算步驟:①利用以上公式
5、求出各組數(shù)據(jù)的平均值、標(biāo)準(zhǔn)差==xs1)(21????nxxnii、及各組數(shù)據(jù)的個(gè)數(shù)n②F檢驗(yàn)的公式套進(jìn)去,注意大小分差分別是放在分子和分母上,計(jì)算F值③與題目提供的F值比較大小,如果計(jì)算出來(lái)的F值小于的話就給出個(gè)結(jié)論:F<F,所以兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著性差異計(jì)算④利用上面的公式求,)1()1()1()1(21222121???????nnnsnssR代入212121nnnnsxxtR????⑤把計(jì)算出來(lái)的t值與題目提供的比較如果是小于
6、的話就給出個(gè)結(jié)論:無(wú)顯著性差異.具體步驟看書(shū)上第25頁(yè)的例題.8、滴定終點(diǎn)誤差、滴定終點(diǎn)誤差:TE(%)=%1001010???????tppck強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定:K=1K=10(25℃)c=ctw142sp強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸):K=KK(或KK)c=ctawbwsp配位滴定:K=K′,c=c。tMY)(spM例:0.1000molL的NaOH滴定20.00ml的0.1000molL的HCl,以酚酞為指示劑(pHep=9.00),計(jì)算滴
7、定誤差。解:根據(jù)已知條件計(jì)算(1)c=nV=(20.00mlx0.1000molL)(20.00mlx2)sp=0.05000molml(2)pHep=9.00,強(qiáng)酸強(qiáng)堿的pHsp=7.00ΔpH=2.00,c=c1410?tK2sp(4)>:SP后0.1%,加入NaOH20.02ml,(組成為NaCl,bVaVNaOH)=C()()???OHaVbVaVbV=0.1(20.0220.00)(20.0020.02)=5.0105molL
8、pOH=4.30,pH=9.7021、一元弱酸、一元弱酸(堿)的滴定:的滴定:例:NaOH(Cb:0.1000molL)→HAc(Ca:0.1000molL,Va:20.00ml)滴定過(guò)程溶液pH的變化。(1)滴定開(kāi)始前=0(組成:HAc),bV??aaKcH???pH=2.88(2)sp前,加入NaOH19.98ml,(組成HAcNaAc緩沖液)=abaccpKpHlg??HAcAcaccpK??lg=0.100019.98(20.0
9、019.98)=5.0102molL?Acc=0.1000(20.0019.98)(20.0019.98)HAcc=5.0105molLpH=7.76(3)SP時(shí),=,組成:NaAc(弱堿)aVbV=0.10002=0.0500molLbc??bawbbcKKcKOH???=5.28,∴pH=8.72pOH(4)SP后,加入=20.02ml,即SP后0.1%時(shí),組成:NaAc,NaOHbV(按照強(qiáng)堿計(jì)算):??bababcVVVVOH?
10、???=4.30∴pH=9.70pOH22、滴定終點(diǎn)誤差:、滴定終點(diǎn)誤差:強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)的終點(diǎn)誤差公式:????%100(%)?????spepepcOHHTE強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸時(shí)的終點(diǎn)誤差公式:????%100(%)?????spepepcHOHTE例:求用0.10molLNaOH滴定0.10molLHCl至pH=4.0(用甲基橙作指示劑)和pH=9.0(用酚酞作指示劑)時(shí)的終點(diǎn)誤差。解:(1)甲基橙變色pH=4.0:=1.0molL;??
11、?H410?=1.0molL;???OH1010?C=0.102=0.05molL=0.2%%10005.0101101(%)410???????TE(2)酚酞變色pH=9.0:=1.0molL;???H910?=1.0molL;???OH510?C=0.102=0.05molL=0.02%%10005.0100.1101.0(%)95?????TE弱酸(堿)的滴定終點(diǎn)誤差公式:2323、強(qiáng)堿滴定一元弱酸:、強(qiáng)堿滴定一元弱酸:??%10
12、0%??????????????HAspcOHTE???????aspepHAKHHcHA??????強(qiáng)酸滴定一元弱堿:強(qiáng)酸滴定一元弱堿:??%100%?????????????BspcHTE???????bspepBKOHOHcB????????例:用NaOH(0.1000molL)溶液滴定20.00mlHAc(0.1000molL)溶液。(Ka=1.7)510?(1)如用酚酞作指示劑,滴定到pH=8.0時(shí)為終點(diǎn)(2)滴定到pH=9.
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