含酯基的二茂鐵亞胺鈀化合物的合成及其在Heck和Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了四個(gè)含酯基的二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物,研究了其在有機(jī)相和水相條件下,對(duì)Heck和Suzuki反應(yīng)的催化性能。主要研究內(nèi)容包括：
　　 ⑴合成了含酯基的二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物1a,1b,2a,2b(Scheme1)。并通過紅外光譜,質(zhì)譜,核磁氫譜、碳譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。它們對(duì)空氣和水都不敏感。分別催化了Heck和Suzuki偶聯(lián)反應(yīng),獲得的催化收率相當(dāng),以1a為例.
　　 ⑵研究了催化劑1a在有機(jī)相中催化Heck

2、偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme2)。首先,與常規(guī)的催化劑相比,0.1 mol％催化劑量表明催化劑催化活性明顯增強(qiáng);其次,對(duì)于各種取代的溴苯,當(dāng)取代基為吸電子基時(shí),無論取代基在什么位置,均可以得到很高的收率。同時(shí),此催化體系對(duì)雜環(huán)芳烴也有很好的催化活性,說明該催化體系適用的底物范圍較寬。
　　 ⑶研究了催化劑1a以水為溶劑催化Heck偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme3)。結(jié)果表明,帶有推電子基團(tuán)的不活潑底物,得到較低收率。由于位阻影響,對(duì)位取代的底

3、物得到的收率稍稍高于鄰位和間位取代的底物。而對(duì)于那些帶有吸電子基的活潑底物,對(duì)位取代的底物得到的收率很高,同時(shí)鄰位、間位取代的底物得到的收率也較高,僅次于對(duì)位取代的底物。對(duì)雜環(huán)芳烴的催化也獲得了較高的收率。該體系的優(yōu)點(diǎn)是使用的催化劑的量很少,而且用清潔環(huán)保型的反應(yīng)介質(zhì)水替代傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑,是綠色化學(xué)研究的重要內(nèi)容之一。
　　 ⑷研究了催化劑1a在有機(jī)相中催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme4)。我們發(fā)現(xiàn),在該催化體系中,底物對(duì)