滲透汽化-兩級冷凝回收高純度糠醛及吸附擴散行為的分子動力學模擬研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、分離提純是糠醛生產過程中最關鍵的一個環(huán)節(jié)。然而從水解液中分離糠醛的傳統(tǒng)技術一般都是能耗密集型技術,而且往往會對環(huán)境造成污染。目前,滲透汽化作為一種新興的節(jié)能環(huán)保型技術受到了越來越多的關注。為了更高效地分離回收糠醛,我們對滲透汽化進行工藝改進,將其與兩級冷凝耦合起來。并通過ASPEN工程模擬軟件來分析其熱力學機理。由于分子模擬技術可以更深入的研究膜內部結構,為滲透汽化實驗現象提供微觀分子尺度上的分析。因此,通過分子模擬來研究滲透汽化分離機

2、理。
  吸附實驗證實了實驗所制備的 PEBA-2533膜對水溶液中的糠醛具有超強的吸附選擇性。利用它通過滲透汽化來分離回收水溶液中的糠醛,分別考察了膜厚、原料液糠醛濃度以及原料液溫度的影響。通過所計算的滲透活化能來判斷,發(fā)現吸附過程是整個滲透汽化分離過程的控制步驟。相比于糠醛滲透通量,膜厚對水的滲透通量影響更大。隨著原料液溫度的升高,滲透通量呈升高趨勢,分離因子呈下降趨勢,而溫度與滲透通量的關系遵從阿倫尼烏斯定率。PEBA-25

3、33膜不但具有較高的總滲透通量,而且滲透濃度也很高,體現了良好的滲透汽化分離性能。采用ASPEN ONE V7.1軟件成功地模擬預測了將膜材料的優(yōu)秀分離性能和后續(xù)分級冷凝工藝耦合到一起的PVFC工藝體系。通過PVFC體系,直接在第一個冷凝管中回收到了高純度糠醛。發(fā)現第一個冷凝管的溫度對經 PEBA-2533膜滲透過來的糠醛蒸汽在兩個冷凝管中的分布有很大的影響。在70 ℃條件下,當原料液濃度為6 wt%的時候,第一個冷凝管的最佳溫度為-1

4、2oC。此時純度為99.98 wt%的糠醛以通量為711g/m2?h的速度被連續(xù)回收。
  運用Materials Studio6.0成功構建了PEBA-2533鏈段模型,并通過玻璃化轉化溫度和聚合物密度證實了所建模型和 COMPASS力場的合理性。采用分子動力學法來模擬研究滲透汽化過程中PEBA-2533膜內部自由體積形態(tài)以及糠醛分子和水分子在膜中的溶解擴散行為。通過吸附模擬發(fā)現原料液中的糠醛分子會向膜表面遷移,而水分子則一直均

5、勻分散在溶液中,說明糠醛與PEBA-2533具有更強的親和力。通過分析FAV曲線,FCV曲線以及MSD曲線來研究原料液濃度和溫度對膜結構的影響。發(fā)現原料液濃度越高,膜鏈段運動性越強,內部有效自由體積分數越高。而且供組分分子擴散的孔道由窄變寬,更有利于滲透分子的擴散。盡管原料液溫度升高提高了膜鏈段的運動性,但同時膜的溶脹度也會降低,因此反而導致了膜中有效自由體積在變少,擴散孔道開始由寬變窄。但由于溫度升高的時候,會大大加劇分子的熱力學運動

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